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Artigo

Cinzas da Queima de Biomassa: Aplicações e Potencialidades


Cacuro, T. A.; Waldman, W. R.*
Rev. Virtual Quim., 2015, 7 (6), 2154-2165. Data de publicação na Web: 7 de julho de 2015
http://www.uff.br/rvq

Fly-Ash from Biomass Burning: Applications and Potentialities


Abstract: Brazil is one of the largest agricultural producers in the world and the disposal of its
waste is an economic and environmental concern. With the emergence of newer opportunities
in bioenergy, this article discusses some of the various lines of research on characterization
and utilization of ashes, the final residue after burning the bagasse sugarcane and several kinds
of biomass in thermoelectric. Ashes are a complex material, chemical and morphologically
heterogeneous, composed of particles as cenospheres, silicates and unburned carbons. Some
of the uses addressed in this paper are its use as adsorbents for industrial wastewater
treatment, the use of cenospheres in composites, the use of the ash in construction as inert or
pozzolanic materials and their use in agriculture as a source of nutrients and correction soil pH.
We hope this article help to foster the interface of the chemistry community in Brazil and the
research lines disclosed herein.
Keywords: Ashes; Fly-ash; Composites; Adsorption; Agroindustrial wastes.

Resumo
O Brasil é um dos maiores produtores agrícolas do mundo e a destinação de seus resíduos é
uma preocupação econômica e ambiental. Com o surgimento das recentes oportunidades em
bioenergia, este artigo aborda algumas das diversas linhas de pesquisa sobre caracterização e
utilização de cinzas, o resíduo final após a queima do bagaço da cana-de-açúcar e de
biomassas várias em termoelétricas. As cinzas são um material complexo, de composição
química e morfológica heterogênea, compostas por partículas como cenosferas, silicatos e
unburned carbons. Algumas das utilizações abordadas neste artigo são a sua utilização como
adsorventes para tratamento de efluentes industriais, a utilização de cenosferas na confecção
de compósitos, a utilização das cinzas na construção civil como material inerte ou pozolânico e
seu uso na agricultura como fonte de nutrientes e correção de pH do solo. Esperamos que este
artigo auxilie ajude a fomentar a interface da comunidade química no Brasil com as linhas de
pesquisa aqui divulgadas.
Palavras-chave: Cinzas; Cinzas volantes; Compósitos; Adsorção; Resíduos agroindustriais.
* Universidade Federal de São Carlos campus Sorocaba Rodovia João Leme dos Santos, km
110, Itinga, CEP 18052-780, Sorocaba-SP, Brasil.
walter@ufscar.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20150127

Rev. Virtual Quim. |Vol 7| |No. 6| |2154-2165| 2154


Volume 7, Número 6 Novembro-Dezembro 2015

Revista Virtual de Química


ISSN 1984-6835

Cinzas da Queima de Biomassa: Aplicações e Potencialidades


Thiago A. Cacuro, Walter R. Waldman*
Universidade Federal de São Carlos campus Sorocaba Rodovia João Leme dos Santos, km 110,
Itinga, CEP 18052-780, Sorocaba-SP, Brasil.
* walter@ufscar.br

Recebido em 27de abril de 2015. Aceito para publicação em 23 de junho de 2015

1. Introdução
2. Características Gerais das Cinzas
3. Principais Utilizações das Cinzas
3.1. Construção Civil
3.2. Utilização na Agricultura
3.3. Cenosferas
3.4. Compósitos
3.5. Adsorvente
4. Conclusão

1. Introdução produtores de resíduos agroindustriais do


mundo. Dentre as principais culturas
agroindustriais, podemos citar a soja, com
Este artigo tem como objetivo a 283,54 milhões de toneladas por ano,3 o
divulgação da linha de pesquisa de cinzas milho, com 989,7 milhões de toneladas por
provenientes da queima de biomassas, ano,4 e a cana-de-açúcar, com 175 milhões de
destacando suas potencialidades e aplicações toneladas ano.5,6 A destinação dos resíduos
tecnológicas, para fomentar a agregação de gerados pelo processo de produção destas
valor a este resíduo, tornando os processos culturas é um problema, pois o seu descarte
adequado representa um custo a mais no
de queima mais ambientalmente amigáveis e
interessantes do ponto de vista econômico. processo, além de representar um problema
Neste trabalho foram usadas bibliografias ambiental devido a sua continua disposição
sobre a utilização de cinzas provenientes de no meio ambiente.4 Encontrar aplicações
biomassas de fontes diversas, como agregando valor a estes resíduos torna o
exemplos de utilizações e para ilustrar processo produtivo mais sustentável, pois
algumas possíveis potencialidades. impede o impacto ao meio ambiente relativo
ao descarte do resíduo e diminui o custo do
Em todo o mundo são gerados milhões de tratamento deste resíduo para sua
toneladas de resíduos provenientes de disposição.7
atividades agroindustriais,1,2 e o Brasil, como
potência agrícola, é um dos maiores Na produção de álcool e açúcar, por

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exemplo, a partir da cana-de-açúcar, incineração como a temperatura e o tempo


podemos citar como resíduos gerados o de incineração e do tipo de biomassa
bagaço, a torta de filtro, a vinhaça e a água incinerada.1 Portanto, as propriedades de
de lavagem.8 O bagaço tem despertado cinzas obtidas de diferentes biomassas, e até
interesse devido ao seu baixo custo e seu de cinzas de mesma biomassa obtidas com
potencial calorífico, chegando a 4000 kcal/kg diferentes parâmetros de queima, podem
em condições ideais, em contraste com o variar e, consequentemente, sua eficiência
potencial calorífico do carvão mineral que é nas diferentes aplicações.1,6,8
6000 kcal/kg,9 o que configura um bom custo
Em relação à morfologia, as cinzas são
benefício devido ao seu baixo custo de
compostas principalmente por três tipos de
obtenção.8 Por esse motivo, seu principal uso
partículas:8,16
é como combustível em fornalhas,10,11,12
aproximadamente 95 % de todo resíduo de  O material orgânico das cinzas,
bagaço gerado.13 também conhecido na literatura como
unburned carbon ou carbono não queimado
A utilização do bagaço da cana-de-açúcar
(Figura 1A), é o resíduo dos materiais
como combustível gera outros sub-resíduos:
lignocelulósicos, sendo sua quantidade
a fuligem (partículas muito finas, resultantes
dependente da eficiência do processo de
da combustão e que se depositam na
combustão e porcentagem de água no
caldeira), as cinzas geradas na caldeira e as
bagaço. Quando encontrado em grande
cinzas volantes (fly ash, em inglês). As cinzas
quantidade, é indício de uma baixa eficiência
volantes podem ser definidas como as
no processo de incineração.17,18
partículas finas que se levantam junto com os
gases gerados pela combustão, são  Partículas de silicatos, dióxido de
capturadas nas chaminés, geralmente por silício (SiO2), (Figura 1B) compõe cerca de 60
filtros hidrostáticos, antes que sejam % das cinzas e são derivadas da areia e do
liberadas para o ambiente.14 quartzo oriundo da lavoura que se fixam ao
A composição das cinzas podem variar de material e permanecem nele mesmo após a
acordo com o material utilizado e com os lavagem, persistindo após a incineração. São
parâmetros do processo de incineração, encontradas como sílica amorfa e na forma
como a temperatura, o tempo de incineração de cristais.8,15,18 Em análises de EDS feitas
e a porcentagem de umidade do material pelos autores (Figura 2), pode-se observar
incinerado, configurando-se assim como um que o silicato é o componente da cinza mais
material de composição e morfologia rico em silício.
heterogêneas.11 A média de geração de cinzas  Durante o processo de incineração
pela combustão é de 6,2 kg de cinzas para são formadas espécies de óxidos de
cada 260 kg de bagaço de cana-de-açúcar diferentes metais, que se agregam formando
seco incinerado,13 com isso gerando uma as partículas conhecidas como cenosferas
proporção de em média 24 g de cinzas para (Figura 1C e 1D), compostas de óxidos como
cada 1 quilograma de bagaço total queimado K2O, MgO, P2O5 e CaO,14 que representam
(2,4 % em massa). cerca de 32 % das cinzas. Podem ser
visualizadas em diferentes tamanhos e com
diferentes morfologias, sendo as cenosferas
2. Características Gerais das Cinzas encontradas ocas, com ou sem poros e
também variando quanto a sua
composição.19,20
As cinzas possuem uma composição Apesar da variação na porcentagem de
heterogênea tanto em sua morfologia, com partículas orgânicas (unburned carbons)
partículas de diferentes formas e tamanhos, presentes nas cinzas variar de acordo com os
quanto em sua composição química, variando parâmetros do processo de incineração e a
em função dos parâmetros do processo de umidade do material, a relação entre as
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partículas inorgânicas é de aproximadamente volantes, e 1D, cenosferas de cinzas da


1/3 de cenosferas para 2/3 de silicatos.2,20 caldeira, se deve à diferença de condições de
queima, em diferentes lugares de um mesmo
A diferença na morfologia das cenosferas
processo.
mostrada nas figuras 1C, cenosferas de cinzas

Figura 1. Componentes de cinzas da queima de biomassa: partículas de matéria orgânica


(A); partículas de sílica (B). Partículas esféricas (cenosferas) de óxidos metálicos, presente nas
cinzas volantes (C) e presente nas cinzas da caldeira (D). Micrografias obtidas no
desenvolvimento da dissertação de mestrado de um dos autores deste artigo e já
apresentadas em evento científico21

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Figura 2. Micrografia de silicato junto à cenosfera (esquerda) e EDS na mesma região para o
silício (direita). *Resultado obtido no trabalho de mestrado desenvolvido pelos autores deste
trabalho. As condições e equipamentos usados para a obtenção destes resultados foram as
mesmas do trabalho apresentado no VII MICROMAT 21

3. Principais Utilizações das Cinzas propriedades do cimento. No caso das cinzas,


caso elas auxiliem na propriedade
aglomerante que forma os materiais
3.1. Construção Civil cimentícios, diz-se que este material tem
atividade pozolânica . Pozôlana é definida
por "material silicoso ou sílico-aluminoso
Sendo um resíduo com baixo valor que, quando finamente moído e na presença
agregado e grande quantidade de sílica, as de água, gera propriedades aglomerantes e
cinzas são uma alternativa atraente e viável reagentes com hidróxido de cálcio, formando
para substituição da areia em construção compostos com propriedades cimentícias."27
civil.22,8 A atividade pozolânica das cinzas se dá,
portanto, devido à presença de sílica amorfa,
Embora a areia seja um material de baixo que reagindo com o hidróxido de cálcio
custo, sua logística de transporte causa um forma silicatos de cálcio hidratado que faz a
aumento de seu custo final.23 Com o uso de reação de aglomeração necessária para as
cinzas consegue-se um menor custo, propriedades cimentícias.2,8 A quantidade de
aumentando a eficiência na produção de sílica amorfa encontrada nas cinzas pode
materiais cimentícios pela redução dos variar de acordo com o processo de
custos. Este uso também diminui o impacto incineração, como mostrado no trabalho de
ambiental das usinas de beneficiamento de Souza et al. (2007)11 que caracterizou e
cana-de-açúcar pela reutilização do resíduo avaliou essa atividade comparando-a com o
gerando lucro, que de outra forma geraria cimento Portland em eficiência quanto à
custos com seu tratamento e descarte.8,24,25,26 atividade pozolânica. Segundo os autores, os
O processo de incorporação das cinzas como resultados atenderam ao requisito da NBR
material inerte em substituição parcial de 12653:1992 de índice de atividade pozolânica
outros materiais de maior custo, apesar de mínimo superior a 75%.28
usual, agrega pouco valor ao material.
Macedo8 investigou o uso de cinzas em
Há aplicação de cinzas de bagaço de cana- argamassas, qualificando o produto de
de-açúcar na preparação de materiais acordo com sua atividade pozolânica e
cimentícios onde o material não seja usado chegou a resultados satisfatórios quanto à
como inerte e sim com incremento de

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substituição parcial de material argiloso pelas densidade, aumento na condutividade


cinzas de cana-de-açúcar. hidráulica saturada e na umidade do solo,
além de um aumento na capacidade de
O uso de cinzas para atividade pozolânica
retenção do solo.
diminui o impacto ambiental e o custo da
preparação de materiais cimentícios, pois Basu et al.14 fez uma revisão sobre a
substitui compostos de maior custo, utilização das cinzas na agricultura e
evitando, ao mesmo tempo, a disposição das destacou como principais vantagens em sua
cinzas no ambiente, tornando o processo de utilização: a) a capacidade de melhorar as
fabricação de materiais cimentícios mais propriedades do solo, como a mudança da
sustentável.2 No entanto melhores estudos textura do solo com a utilização de
ainda se fazem necessários para melhorar a quantidades controladas de cinzas, b) o
atividade pozolânica através da maior controle de pH do solo e c) o aumento da
obtenção de sílica amorfa nas cinzas, através capacidade de retenção de água pelo solo.
de um melhor controle do processo de Quanto à sua utilização para nutrição do solo,
incineração. Ainda é necessário o destaca que as cinzas volantes possuem
desenvolvimento de um processo ideal de nutrientes essenciais para o solo como Cálcio,
incineração quanto ao tempo e a Ferro, Manganês e Potássio, além de
temperatura, para a obtenção de cinzas mais elementos como Boro, Selênio e Molibdênio.
padronizadas, com menor custo e maior Porém também possui metais que podem ser
quantidade de sílica amorfa.29,30,2 tóxicos para as plantas, como o alumínio, por
exemplo, portanto sua utilização deve ser
feita com cautela, pois embora estes
3.2. Utilização na Agricultura elementos sejam nutrientes necessários para
as plantas, caso sejam depositados no solo
em grandes quantidades podem causar
As cinzas e as tortas de filtro são resíduos toxicidade, como no caso do Boro, um
comumente encontrados e amplamente micronutriente que em grandes quantidades
utilizados como adubo em lavouras de cana- é toxico às plantas.
de-açúcar do Estado de São Paulo.31 Dentre
as vantagens no uso das cinzas na agricultura A utilização de cinzas na agricultura é
podemos destacar sua utilização como considerada por muitos como
corretor de pH do solo, pois as cinzas têm pH ambientalmente correta, devido à utilização
alcalino.15 Esta alcalinização do solo pode ser de todos os resíduos no processo de
explicada segundo o autor, devido a liberação produção33 Jala35, no entanto, destaca que
pelas cinzas no solo de íons Ca2+, Na+, Al3+ e não são levadas em conta a acumulação e a
íons de OH-.32 As cinzas também podem ser persistência destas cinzas, que devido a sua
usadas para melhorar a capacidade de lenta degradação, podem levar a um
retenção da água devido ao aumento da problema ambiental ainda maior caso ocorra
microporosidade do solo com a disposição uma incorreta utilização deste resíduo,
das cinzas.15,33 devido a acumulação de componentes
presentes nas cinzas que se em grandes
Como exemplos de utilização temos o quantidades apresentam toxicidade as
trabalho de Garg et al.34 que estudou as plantas. Uma grande barreira para a
alterações nas propriedades químicas e utilização das cinzas como nutriente na
físicas do solo com a utilização de cinzas agricultura é seu baixo nível de Nitrogênio,
volantes e seu efeito sobre o rendimento e o nutriente essencial na agricultura.15
crescimento do trigo plantado, observando
um aumento no rendimento deste em
comparação com o solo não tratado.
Também foi observada redução na

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3.3. Cenosferas tração e diminuir densidade. Para aumentar a


interação entre a matriz orgânica do
polietileno e o material inorgânico, foi
Cenosferas são produzidas durante a realizado um tratamento na superfície das
incineração e são compostas por uma cenosferas com um agente de ligação de
mistura de óxidos metálicos. Sua morfologia silano e o maleato de HDPE-g-dibutil como
e composição são variadas.22 Nas Figuras 3A e agente de compatibilização com a matriz
3B pode-se observar a abundância elementar polimérica. O autor mostra que a utilização
relativa obtida de uma amostra de cinzas por das cinzas expostas ao tratamento aumentou
espectroscopia de energia dispersiva (EDS), as propriedades mecânicas de resistência a
uma ferramenta do microscópio eletrônico tração e a estabilidade térmica do compósito.
de varredura (MEV). Os pontos em vermelho
Já Rohatgi et al.19 usou as cenosferas
mostram a abundancia relativa de cada óxido
como material de preenchimento, para
nas amostras visualizadas. Cenosferas são
confecção de compósitos de poliéster e
materiais porosos e por isso podem ser
cinzas volantes. Os compósitos mostraram
usadas como isolantes térmicos. A sua
um aumento no módulo de elasticidade, com
porosidade, aliada à sua composição (mistura
melhor resultado para 4.9% em volume de
de óxidos metálicos), permite sua utilização
cenosferas quando comparados com a matriz
como catalisadores.36
de poliéster pura, no entanto acima de 22%
Devido ao potencial e às suas variadas em volume de cenosferas, há uma perda de
aplicações, as cenosferas estão sendo alvo de resistência no compósito. Assim com um
diversos estudos e já apresentam algumas aumento de mais de 110% no módulo de
aplicações industriais como visto em Deepthi elasticidade, e apenas uma ligeira diminuição
et al.37, que estudou a utilização das na sua resistência, o compósito estudado
cenosferas de cinzas volantes como agregado representa uma possibilidade de diminuição
em concentrações de 10% a 30% de significativa no peso final nas estruturas
cenosferas, para aumentar a resistência de confeccionadas devido à estrutura oca das
compósitos com polietileno de alta cenosferas.
densidade, além de aumentar resistência a

A B

Figura 3. EDS das cinzas de cana-de-açúcar no espectro do alumínio (A) e no espectro do


ferro (B), onde os pontos em vermelho demonstram a abundância relativa do elemento.
Micrografias obtidas no desenvolvimento da dissertação de mestrado de um dos autores deste
artigo

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3.4. Compósitos preparação de compósitos zeólito/grafite.


Subramaiana et al.46 encontrou nas cinzas
volantes uma fonte de carbono utilizando os
Compósitos são materiais materiais carbonosos (unburned carbon) que
multicomponentes, compostos por pelo não foram totalmente incinerados, para a
menos dois materiais com propriedades preparação de carbono poroso como
distintas, interfaceados entre si. Podem ser adsorvente e suporte de catalisador para a
feitos compósitos a partir de combinações, remoção de COV (Compostos orgânicos
por exemplo, entre metais, polímeros e voláteis).
cerâmicas. Um compósito deve ter uma
propriedade distinta dos materiais isolados
usados no compósito.38,39 3.5. Adsorvente
Apesar da utilização das cenosferas na
confecção de compósitos, como vista no item
As cinzas são uma alternativa de baixo
anterior, as cinzas como um todo, sem
custo e ambientalmente correta para o
separação, também são utilizadas como
tratamento de efluentes industriais. Devido a
agregado para a preparação de compósitos. A
sua eficácia no uso como adsorvente, as
utilização de cinzas em compósitos é uma
cinzas se mostram uma alternativa viável de
atividade relativamente nova quando
custo reduzido ao tradicional uso do carvão
comparada com a utilização das cinzas em
ativado para retirada de íons metálicos e
construção civil, no entanto já possui um
corantes de efluentes aquáticos.47,48
significativo conjunto de estudos na
literatura, além de apontar para um A atividade adsorvente das cinzas ocorre
significativo potencial econômico.40,39,41 principalmente devido às partículas
conhecidas como carbono não queimado
Nath et al.42 preparou compósitos de
(unburned carbon), portanto sua capacidade
cinzas volantes modificados com hidróxido de
adsorvente está diretamente ligada à
sódio (NaOH) em matriz de álcool polivinílico
quantidade destas partículas nas cinzas.
(PVA) que apresentaram boa resistência
mecânica e biodegradabilidade. Em outro Barbosa et al.47 testaram a eficácia da
trabalho, do mesmo grupo de pesquisa, Nath utilização de cinzas volantes de biomassa na
et al.43 preparou compósitos de polipropileno retirada de íons chumbo de efluentes
isostático (PP) reforçados com cinzas aquáticos de esgoto industrial, com redução
volantes nas proporções 20, 45 e 60 % em dos níveis de Pb2+ nos esgotos industriais
massa. Observou-se um acréscimo em sua após o tratamento com as cinzas. Cetin e
elasticidade e resistência no teste de tração Pehlivan49 comparou as cinzas volantes da
nos compósitos com 20 % de cinzas volantes queima do carvão com o carvão ativado
em comparação com o PP puro. quanto à capacidade de remoção de níquel
(Ni2+) e zinco (Zn2+) em solução aquosa. As
Sengupta e Mukhopadhyay,44 prepararam
cinzas volantes apresentaram baixa adsorção
um compósito com uma proposta
de metais quando comparadas com o carvão
sustentável, utilizando dois resíduos: cinza
ativo, no entanto segundo o autor, as cinzas
volante e polipropileno reciclado. As cinzas
volantes possuem uma cinética de adsorção
volantes foram modificadas com ácido
aceitável para o processo, com a vantagem
palmítico em diversas concentrações e
de redução do custo do processo devido ao
incorporadas à matriz de PP, que apresentou
baixo custo das cinzas volantes. Taha50
aumento na resistência à tração.
obteve 95 % de retirada de Cu2+, Ni2+, Zn2+, e
Como exemplo de compósitos Cr2+ com o uso de cinzas volantes de bagaço
45
inorgânicos, Purnomo estudou a viabilidade da cana-de-açúcar para tratamento de águas
de cinzas como fonte de carbono para a de esgoto industrial. Shah et al.51 utilizou as

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cinzas volantes do bagaço da cana-de-açúcar potencialidades é a sua heterogeneidade,


para a síntese de zeólitos através do método devido à falta de padronização no processo
de tratamento hidrotérmico para a retirada de queima. Este é um fator que dificulta a sua
de chumbo (Pb2+) e Cádmio (Cd2+) de utilização pela indústria, que necessita de
efluentes aquosos. Obtendo um zeólito com uniformidade da matéria prima para ser
alta capacidade de retirada destes metais de utilizada em seus processos produtivos.
soluções aquosas.
Shah et al.48 caracterizou as cinzas
volantes do bagaço de cana-de-açúcar e Agradecimentos
determinou, em comparação com outros
tipos de cinzas, sua capacidade de adsorção
aplicada ao tratamento de efluentes Os autores agradecem ao Laboratório de
aquáticos contaminados com corantes. Microscopia Eletrônica (LME), do Laboratório
Observou-se melhor porosidade e capacidade Nacional de Nanotecnologia (LNNano), em
de adsorção para as cinzas de bagaço de Campinas/SP, pelo uso das instalações e
cana-de-açúcar quando comparado com equipamentos, à Capes pela concessão da
outros tipos se cinzas propostos no trabalho. Bolsa de estudos e ao Prof. Dr. Fábio Minoru
Determinou-se também que as cinzas Yamaji, pelas sugestões na escrita do artigo.
volantes são eficazes e de baixo custo para
tratamento de efluentes com corantes.
Kumar et al.52 testou o uso de cinzas volantes Referências Bibliográficas
como adsorventes para a retirada de azul de
metileno de soluções aquosas, chegando à 1
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menor que a do carvão ainda se mostra uma moagem.php?idMn=32&tipoHistorico=4&aca
alternativa viável pelo seu baixo custo de o=visualizar&idTabela=1610&safra=2013%2F
obtenção. A maior barreira para a utilização 2014&estado=RS%2CSC%2CPR%2CSP%2CRJ%
das cinzas em larga escala em suas diversas 2CMG%2CES%2CMS%2CMT%2CGO%2CDF%2

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