ELETROQUÍMICA

Professora: Juliana Cortez

julianacortez@utfpr.edu.br

1
 ELETROQUÍMICA

É o ramo da Química que trata da

interconversão entre energia química e
energia elétrica

Processos eletroquímicos tem por base

reações redox

2
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Corrosão
Combustão

Escurecimento
de vegetais

Fotossíntese
Pilhas e baterias

MAS NEM TODAS ELAS SÃO DE INTERESSE DA

ELETROQUÍMICA...
3
AFINAL, O QUE TODAS ESSAS
REAÇÕES TEM EM COMUM ?

4
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)
Toda reação de oxidação-redução ocorre através
do processo de transferência de elétrons
2 Ca(s) + O2(g) → CaO(s)

O processo associado a oxidação e o processo

associado à redução ocorrem
SIMULTANEAMENTE
5
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Existe obrigatoriamente uma substância que

perde elétrons e outra que recebe elétrons

e-

Substância que sofre Substância que sofre

oxidação redução
(perde elétrons) (recebe elétrons)

6
COMO IDENTIFICAR QUE ESTÁ
OCORRENDO UMA REAÇÃO DE
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO ?

7
Transferência de elétrons

Elétrons são cargas negativas

Alteração no número de oxidação

(“carga”) das espécies

8
O QUE É O NÚMERO DE
OXIDAÇÃO (NOX) DE UMA
ESPÉCIE ?

9
 Números de oxidação (NOX)

NOX- “Cargas “atribuídas aos átomos

Ligação iônica- cargas reais

NOX= carga dos íons

Ligação covalente- cargas parciais

NOX= carga que os átomos teriam se todos
os elétrons fossem atribuídos ao elemento
mais eletronegativo

10
Regras para determinar NOX

1) O NOX de um elemento na sua forma

elementar é zero;

Exemplo : Na(s); NOX Na =0

P8(s) ; NOX P =0

2) O NOX de um íon monoatômico é igual a

sua carga;

Exemplo: Cu2+(aq); NOX Cu = 2+

Cl-(aq); NOX Cl = -1

11
Regras para determinar NOX
3) Nos compostos binários o elemento com maior
eletronegatividade tem um NOX negativo igual a
sua carga nos compostos iônicos simples de que
participa;

Exemplo: composto iônico NaCl; NOX Cl = -1

composto covalente: HCl; NOX Cl = -1

4) A soma dos números de oxidação é igual a

zero num composto neutro e igual a carga liquida
numa espécie iônica;

Exemplo: CrO42-; NOX O = -2, NOX Cr= +6

Na2SO3; NOX Na= +1, NOX O= -2; NOX S= +4
12
Números de oxidação (NOX)
Alguns valores de NOX são “fixos”

Grupo/ família 1A (1) : NOX= +1

Grupo/ família 2A (2) : NOX = +2
Alumínio (Al) : NOX= +3
Flúor (F) : NOX= -1
Oxigênio (O) : NOX= -2 (normalmente)
Hidrogênio (H) –ligado a elemento mais
eletronegativo: NOX = +1
Hidrogênio (H) – ligado a elemento menos
eletronegativo: NOX = -1
Prata (Ag) : NOX = +1
Zinco (Zn): NOX= +2

13
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)
Os elétrons são o único meio de aumentar ou diminuir o NOX
NOX aumenta (menos negativo)- espécie perdeu elétrons
NOX diminui (mais negativo) - espécies ganhou elétrons

Reação do zinco com um ácido

NOX Zn aumentou → perdeu elétrons → sofre oxidação

NOX H diminuiu → ganhou elétrons → sofre redução

14
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)
Reação do zinco pulverizado com um ácido concentrado

15
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Provoca a oxidação de outro

Agente Sofre redução

oxidante
Diminuição de NOX

Provoca a redução de outro

Agente Sofre oxidação

redutor
Aumenta o NOX
16
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

NOX Zn aumentou → perdeu elétrons → sofre oxidação

Sofre oxidação → agente redutor – Zn(s)

NOX H diminuiu → ganhou elétrons → sofre redução

Sofre redução → agente oxidante- H+(aq)

17
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Mg(s) + O2(g) → MgO(s)

0 +2 -2
0

NOX Mg aumentou → perdeu elétrons → sofre oxidação

Sofre oxidação → agente redutor – Mg(s)

NOX O diminuiu → ganhou elétrons → sofre redução

Sofre redução → agente oxidante -O2(g)

18
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)
Mg(s) + O2(g) → MgO(s)

Queima de fita
de magnésio
feita no
laboratório

19
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)

Exercício 1: A pilha de níquel-cádmio, a “ pilha

seca” recarregável das ferramentas elétricas
portáteis, opera de acordo com a seguinte reação
redox:

Cd(s) + NiO2(s) + 2 H2O(l)  Cd(OH)2(s) +

Ni(OH)2(s)

Identificar as substâncias que se oxidam ou

reduzem e também o agente oxidante e o redutor.

20
 SEMI-REAÇÕES (MEIAS REAÇÕES)
É conveniente separar as reações de oxidação-
redução em semi-reações.

Sn2+(aq) + 2 Fe3+ → Sn4+(aq) + 2 Fe2+(aq)

Os elétrons são usados para balancear a carga

Carga dos reagentes= carga dos produtos

Oxidação: Sn2+(aq) → Sn4+(aq) + 2e-

Redução: 2 Fe3+(aq) + 2e- → 2 Fe2+(aq)

21
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Em qualquer reação redox:

Carga total dos reagentes

=
Carga total dos produtos

Em uma reação qualquer :

Número de átomos nos reagentes

=
Número de átomos dos produtos

22
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Reações redox simples

Cu(s) + Ag+(aq) → Cu2+(aq) + Ag(s)

A reação parece balanceada, mas a carga não

está igual dos dois lados

Ajustando a carga dos dois lados se balenceia

a reação:

Cu(s) + 2 Ag+(aq) → Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

23
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Reações redox em meio ácido

Cr2O72-(aq) + Cl-(aq) → Cr3+(aq) + Cl2(g)

SEGUIR OS PASSOS:

1)Separamos a reação em duas semi-reações de

oxidação-redução

Cr2O72-(aq) → Cr3+(aq)

Cl-(aq) → Cl2(g)

24
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Reações redox em meio ácido

2) Equilibrar cada semi-reação com relação aos

elementos diferentes de oxigênio e hidrogênio

Cr2O72-(aq) → 2 Cr3+(aq)

2 Cl-(aq) → Cl2(g)

25
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Reações redox em meio ácido

3) Equilibrar os átomos de oxigênio somando H2O

Cr2O72-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

2 Cl-(aq) → Cl2(g)

4) Equilibrar , em relação ao H, somando H+

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

2 Cl-(aq) → Cl2(g)
26
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Reações redox em meio ácido

5) Equilibrar , com relação a carga pela adição de

e-, ao membro da equação que tiver maior carga
positiva

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

2 Cl-(aq) → Cl2(g) + 2e-

27
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX
Reações redox em meio ácido

6) Multiplica-se cada meia-reação por um número

inteiro , de modo que o número de elétrons
consumidos numa meia reação seja igual aos
liberados na outra

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

2 Cl-(aq) → Cl2(g) + 2e- (x3)

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

6 Cl-(aq) → 3 Cl2(g) + 6e-

28
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX
Reações redox em meio ácido

7) Somam-se as duas meia-reações cancelando

apropriadamente as espécies que aparecem nos
dois membros da equação.

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

6 Cl-(aq) → 6 Cl2(g) + 6e-

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6 Cl-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

+ 3 Cl2(g)

29
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX
Reações redox em meio ácido

7) Verifica-se o resultado final não só em relação

aos átomos dos elementos, mas também em
relação à carga.

14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6 Cl-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O

+ 3 Cl2(g)

30
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX
Reações redox em meio básico

Segue-se os mesmos passos, mas depois

“neutraliza-se” o H+ pela adição de quantidade
suficiente de OH- dos dois lados da reação

14 OH-(aq) + 14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) +

7 H2O + 14 OH-(aq)

14 H2O

Pode-se simplificar a quantidade de água dos dois lados

31
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX
Reações redox em meio básico

Pode-se simplificar a quantidade de água dos

dois lados

14 OH-(aq) + 14 H+(aq) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) +

7 H2O + 14 OH-(aq)

7 14 H2O

7 H2O (l) + Cr2O72-(aq) + 6e-→ 2 Cr3+(aq) + 14 OH-(aq)

32
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX

Exercício 2 : Complete e equilibre cada reação redox

seguinte pelo método das meias-reações.

(a) Mn2+(aq) + NaBiO3(s) → Bi3+(aq) + MnO4-(aq)

(meio ácido)

(b) NO2-(aq) + Al(s) → NH3(aq) + Al(OH)4-(aq)

(meio básico)

33
 ELETROQUÍMICA
Processos eletroquímicos tem por base
reações redox, de duas formas:

 Energia liberada em uma reação

química espontânea é convertida em
energia elétrica;

 Eletricidade fornece energia para que

uma reação não espontânea ocorra.

34
CÉLULAS VOLTAICAS OU GALVÂNICAS

O que fazem?
Aproveitam a energia de uma reação redox para
efetuar trabalho elétrico;

Características

 A transferência de elétrons ocorre através de

um circuito externo e não diretamente entre os
reagentes;
 Reações acontecem em “compartimentos”
separados;
 Um fio metálico – garante o fluxo de elétrons;
 Ponte salina- garante a neutralidade de carga
(movimento de cátions e ânions).
CÉLULAS VOLTAICAS OU GALVÂNICAS
Nas células galvânicas as reações químicas
ocorrem em compartimentos separados

Por que o anodo e o catodo não podem

estar no mesmo compartimento ?
 CÉLULAS VOLTAICAS OU GALVÂNICAS
TERMINOLOGIA

Eletrodos: os sítios de condutividade elétrica nos

quais ocorre a oxidação / redução;

Anodo (polo negativo): onde ocorre a oxidação;

Catodo (polo positivo): onde ocorre a redução;

Ponte salina: contem um eletrólito forte,

normalmente um sal (usam-se nitratos/ cloretos)
Exs: NaNO3 nitrato de potássio/ KCl cloreto de
potássio /NH4Cl cloreto de amônio
37
Terminologia para células galvânicas
Notação celular (notação) para células galvânicas

Anodo│anodo║ catodo │catodo

Espécies com maior NOX

│ fronteira de fase
║ ponte salina

Cu(s) │Cu2+(aq)(1M) ║ Ag+(aq)(1M) │Ag(s)

Zn(s) │Zn2+(aq) ║ Cu2+(aq) │Cu(s)

38
 Células voltaicas ou galvânicas

Polo positivo
Polo negativo
catodo
anodo

Movimento dos cátions

Movimento dos ânions
Exercício 3: A seguinte reação redox é espontânea:

Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 I-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 3 I2(s) +

7 H2O(l)

Um béquer contém solução de K2Cr2O7 e H2SO4, e um

outro béquer solução de KI. As duas soluções são
ligadas por uma ponte salina. Um condutor metálico que
não reage com qualquer das soluções (por exemplo,
uma lâmina de platina) é mergulhado numa delas e
outro, semelhante ao primeiro, na segunda solução. As
duas lâminas são ligadas por um fio metálico que passa
por um amperímetro. Mostrar a reação que se passa no
anodo e no catodo, o sentido da corrente de elétrons e
da migração dos íons e os sinais dos eletrodos.

40
 FORÇA ELETROMOTRIZ

Os elétrons passam do
anodo da pilha para o
catodo em virtude da
diferença de energia
potencial (elétrica)

Diferença de potencial
entre os dois eletrodos:
Força eletromotriz, fem,
voltagem da pilha, Epilha

Epilha= + → reação avança espontaneamente

E medido em volts
 FORÇA ELETROMOTRIZ
O potencial (fem) de uma célula galvânica
(pilha) é medido em volts (V)

O potencial (fem)
de uma célula
galvânica (pilha) é
medido com o uso
de um voltímetro
(ou multímetro)
FORÇA ELETROMOTRIZ
fem é medida facilmente
com um voltímetro

E os potenciais
associados ao
anodo e catodo?
Como medir?

Escolha de um
eletrodo padrão
e de uma forma
padrão
(oxidação ou
redução)
POTENCIAL PADRÃO DA PILHA
Medidas são
Eletrodo escolhido como padrão feitas nas
Eletrodo padrão de hidrogênio (EPH) condições
Pt(s) ǀ H2(g,1 atm) ǀ H+(1 M) padrão:
1 mol/L, 1 atm
Forma padrão: reação de redução e 25 ºC
2 H+(aq) + 2e-  H2(g) Ered = 0,0 V
 Reação anodica
Reação catódica
condições
Medidos

padrão
nas
Agentes oxidantes e agentes redutores
 Quanto mais positivo for Eºred mais forte será
o agente oxidante→ maior tendência de
sofrer redução;

 Agentes oxidantes comuns: halogênios (7A),

O2 e oxiânions (MnO4-, Cr2O72- e NO3-).

 Quanto menos positivo for Eºred mais forte

será o agente redutor→ maior tendência de
sofrer oxidação;
 Agentes oxidantes e agentes redutores
Agente oxidante
mais forte Valores mais positivos de E0red

do
do

Aumento da força
Aumento da força
agente oxidante

agente redutor
Agente redutor
Valores mais negativos de E0red mais forte
 Potenciais- padrão de redução
Os potenciais padrão são grandezas
intensivas
Eºred = -0,76 V

Eºred = -0,76 V
O sinal do potencial padrão se inverte quando
considerada a reação no sentido inverso
Eºred = -0,76 V

Eº= +0,76 V
 POTENCIAL PADRÃO DA PILHA
A espécie que tem o maior valor de potencial padrão de
redução, sofre a redução e a outra espécie sofre a oxidação.
NO3-(aq) + 4 H+(aq) + 3e- → NO(g) + 2 H2O(l) Eº = +0,96 V
MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5e- → Mn2+(aq) + 4 H2O(l) Eº = +1,51 V

MnO4-(aq) sofrerá redução e a outra reação acontecerá invertida:

MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5e- → Mn2+(aq) + 4 H2O(l) Eº = +1,51 V (x3)

NO(g) + 2 H2O(l) →NO3-(aq) + 4 H+(aq) + 3e- Eº = -0,96 V (x5)

3 MnO4-(aq) + 24 H+(aq) + 15e- → 3 Mn2+(aq) + 12 H2O(l)

5 NO(g) + 10 H2O(l) →5 NO3-(aq) + 20 H+(aq) + 15e-
3 MnO4-(aq) + 4 H+(aq) + 5 NO(g) → 3 Mn2+(aq) + 2 H2O(l) +
5 NO3-(aq)

Eºcel= 1,51-0,96 = + 0,55 V

49
Potenciais- padrão de redução
Exemplo 1: Uma pilha voltaica opera com base
nas duas meias reações seguintes:

Fe3+(aq) + e-  Fe2+(aq) Eºred = +0,77 V

Ag+(aq) + e-  Ag(s) Eºred = +0,80 V

a) A reação global;
b) A reação catódica e anodica;
c) O potencial padrão da pilha.
Espontaneidade das Reações Redox

Eº red do catodo > Eº red anodo

Epilha (+) /potencial (+) : indica que a reação

é espontânea no sentido escrito;

Epilha(-)/ potencial (-): reação não é

espontânea
Espontaneidade das Reações Redox

Exercício 4: Com os potenciais padrão de

redução tabelados determinar se as
seguintes reações são espontâneas ou não,
nas condições padrão.

(a) Cu(s) + 2 H+(aq)  Cu2+(aq) + H2(g)

(b) Cl2(g) + 2 I-(aq)  2 Cl-(aq) + I2(s)
FEM E VARIAÇÃO DE ENERGIA LIVRE

welétrico máximo = qE
q =carga
q (por mol de reação) : nF
n é o número de elétrons transferidos
F (constante de Faraday) = 96500 C /mol ou J /Vmol

welétrico máximo = nFE

Como ∆G = welétrico máximo e um E positivo gera um ∆G
negativo
∆G  = - nFE
∆G = ∆G° + RT ln Q
FEM E VARIAÇÃO DE ENERGIA LIVRE

Exercício 5: Use os potenciais padrão de redução

para calcular a energia livre, ∆G°, e a constante de
equilíbrio para a reação a 298 K:
4 Ag(s) + O2(g) + 4 H+(aq) → 4 Ag+(aq) + 2 H2O(l)

O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e- → 2 H2O(l) E°= + 1,23 V

Ag+(aq) + e- → Ag(s) E°= + 0,80 V
∆G = ∆G° + RT ln Q ∆G  = - nFE
R = 8,314 J/mol K
F = 96500 C/mol

54
 CONDIÇÕES NÃO PADRÃO

Não podemos esperar condições padrão no

mundo real!

OBS: condições padrão: 1 atm de pressão, 25 ºC e

concentração de 1 mol/L (os potenciais tabelados das
semi-reações de redução estão nessas condições)

Como calcular a fem (E) fora das

condições padrão?
 CONDIÇÕES NÃO PADRÃO

Como : ∆G = - nFE

A equação pode ser simplificada para:

56
 CONDIÇÕES NÃO PADRÃO
Equação de Nernst

E- potencial nas condições não padrão

Eº- potencial nas condições padrão
R- constante dos gases= 8,314 J/mol K
T- temperatura em Kelvin (K)
n- número de elétrons transferidos na reação redox
F- constante de Faraday = 96500 C /mol de e-
Q(quociente reacional)= [produtos]
[reagentes]
Se equilíbrio Q = K- constante de equilíbrio
Equação de Nernst

T= 298 K (25ºC-temperatura ambiente)

,
,
No equilíbrio E = 0 e Q=K
Exemplo 2: (a) Calcule o potencial da célula
voltaica, a 298 K, na qual a reação é:

Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 I-(aq) → 2 Cr3+(aq) + 3 I2(s) + 7 H2O(l)

quando [Cr2O72-] = 2,0 mol/L, [H+] =1,0 mol/L,

[ I- ] = 1,0 mol/L e [Cr3+] = 1,0x10-5 mol/L.

(b) Calcular a constante de equilíbrio, Kc, para a

reação do item (a)
Dados:
Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6e- → 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l) E0=1,33V
I2(s) + 2e-→ 2 I-(aq) E0= 0,54V

,
59
Pilha de concentração
 As mesmas espécies no anodo e no catodo com
concentrações diferentes;
 O potencial é gerado pela diferença de concentração
entre as espécies.

, Oxidação
ocorre na
célula em que
anodo
a
concentração
do íon é
catodo menor

, ,
60
Pilha de concentração

Anodo
Catodo
Eº= 0,28 -0,28 = 0 V
Mas a célula opera em condições fora do padrão
(concentrações diferentes de 1 mol/L).
Anodo diluída)
concentrada) Catodo
concentrada) diluída)

Oxidação ocorre na célula em que a concentração do

íon é menor

61
Pilha de concentração
Eº= 0,28 -0,28 = 0 V
Mas a célula opera em condições fora do padrão
(concentrações diferentes de 1 mol/L).

, diluída
concentrada

, , [Ni2+]diluída= 1,00x10-3 M
, [Ni2+]concentrada = 1,00 M

E = 0,0888 V

62
 Baterias ou pilhas

 Utilização do trabalho
elétrico de forma eficiente;

Uma ou mais células

voltaicas para gerar energia;

Células conectadas em
série fornecem mais energia.
Pilha alcalina
Pilha de uso único (não recarregável) ;

Pilha alcalina seca- dura mais tempo e fornece

50% de energia a mais

Anodo
Zn(s) + 2 OH-(aq)  Zn(OH)2(s) + 2 e-

Catodo
2 MnO2(s) + H2O(l) + 2e-  Mn2O3(s) + 2 OH-(aq)

Reação global
Zn(s) + 2 MnO2(s) + H2O(l)  Zn(OH)2(s) + Mn2O3(s)
E= 1,55 V
Pilha alcalina E= 1,55 V
 Célula de Mercúrio-zinco
Corrente e potencial elétrico estáveis durantes
longos períodos – utilizada em marca-passo

66
 Baterias recarregáveis
Baterias recarregáveis podem durar até
cerca de 8 anos;

Duas ou mais células em série;

Os reagentes sólidos garantem que o

potencial permaneça estável durante um
longo tempo;

A recarga é feita realizando-se a reação no

sentido inverso.
Baterias de chumbo
Bateria de automóvel;
Bateria de 12 V (seis pilhas de 2 V);
Eletrodos imersos em ácido sulfúrico;
Bateria de chumbo
Pilhas a combustível (Células a
combustível)
Produção direta de eletricidade a partir de
combustível e um oxidante;

Energia limpa : não há emissão de CO2, CO,

NOx e SO2 e não utiliza metais pesados;

Baixo consumo e eliminação de água;

Processo de alta eficiência (até 90%);

Utilizam combustíveis convencionais como

H2 e CH4.
Pilhas a combustível

Pilha de H2-O2 da Apollo

(230Kg- operação de 11
dias)
71
 ELETRÓLISE
Na eletrólise reações não espontâneas
ocorrem com o auxílio de uma fonte ou bateria

72
ELETRÓLISE
Os elétrons continuam saindo do anodo e indo
em direção ao catodo;

No catodo ainda acontece a redução e no

anodo a oxidação.

O que muda nas células eletrolíticas?

 O anodo é ligado ao polo positivo (+) da

bateria
 O catodo é ligado ao polo negativo (-) da
bateria
73
ELETRÓLISE
A célula eletrolítica é o contrário da célula galvânica
A bateria deve ter uma voltagem superior a 1,10 V
de modo a forçar a reação não-espontânea

74
Eletrólise ígnea do NaCl

Pilha
Anodo (-)
Catodo (+)

Eletrólise
Anodo (+)
Catodo (-)
Eletrólise aquosa do NaCl
Uma das complicações da eletrólise é que pode
ocorrer competição entre reações e uma reação ser
favorecida em detrimento da outra
Na+(aq) + e- → Na(s) E°red = -2,71 V
2 H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2 OH-(aq) E°red = -0,83 V
Cl2(g) + 2e-→ 2 Cl-(aq) E°red = +1,36 V

Na eletrólise aquosa a redução da H2O é favorecida

em detrimento da redução do Na+
2 H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2 OH-(aq) E°red = -0,83 V
2 Cl-(aq) → Cl2(g) + 2e- E°oxid=-1,36 V

2 H2O(l) + 2 Cl-(aq) → H2(g) + 2 OH-(aq) + Cl2(g)

E° = - 2,19 V
76
ELETRÓLISE _ aplicações

Purificação/ refinamento de metais (e.g.

cobre);

Produção de metais (e.g. alumínio e

magnésio);

Preparação (e.g. cloro, flúor e hidróxido de

sódio);

 Galvanoplastia / eletrodeposição
Refinamento eletrolítico de cobre

O cobre impuro é oxidado a Cu2+ no anodo;

Os íons Cu2+ são reduzidos a Cu metálico no catodo

78
Processo cloro-álcalis industrial
Eletrólise do NaCl em meio aquoso tem como um dos
produtos NaOH (soda caústica).

79
Eletrólise da água

80
Produção de alumínio: Processo Hall
2 Al2O3 + 3 C → 4 Al + 3 CO2

Processo desenvolvido por Charles Hall

(fundador da Alcoa)
81
Galvanoplastia ou eletrodeposição

Cátions são reduzidos

no cátodo e recobrem a
superfície da peça de
trabalho;

O anodo é feito do
material de
recobrimento;

Uso para proteção de

superfícies de corrosão
e semi-jóias

82
Aspectos quantitativos da eletrólise

Lei de Faraday

“A quantidade de metal depositado durante a

eletrólise é diretamente proporcional à carga do
cátion, à corrente aplicada e ao tempo de
operação da célula”

Carga que flui na célula = corrente x tempo

Coulombs(C) = amperes x segundos

83
Aspectos quantitativos da eletrólise
Calculamos a carga elétrica
que flui através da célula Carga = corrente x tempo
eletrolítica

Calculamos o número de
mols de elétrons que 1 mol e- = 96500 C
passam pela célula

Relacionamos o número de
mols de elétrons com o Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
número de mols da espécie 1 mol de Cu → 2 mols de e-
de interesse

Transformamos o número
de mols da espécie em
massa
84
Exercício 6: A reação no anodo de uma bateria de
chumbo é:

Pb(s) + HSO4-(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-

Se a bateria tem a capacidade de 1,50 ampere e

você tem 454 g de Pb, por quanto tempo a bateria vai
durar ?

MMPb= 207,2 g/mol

Carga = corrente x tempo
1 mol e- = 96500 C

85
CORROSÃO

“ A deterioração de um material, geralmente

metálico, devido a ação química ou
eletroquímica do meio ambiente, associada
ou não a esforços mecânicos.”

A deterioração de polímeros, concreto,

borracha, madeira pode também ser
considerada corrosão;

A corrosão de um material metálico está

associado com a oxidação do mesmo.

86
CORROSÃO
Considerações energéticas

Composto + energia → Metal

(não-espontâneo)

Para produzir o metal refinado se requer um consumo

energético

87
CORROSÃO
Considerações energéticas

Composto + energia → Metal

(não-espontâneo)

Para produzir o metal refinado se requer um consumo

energético

Metal→ Composto + energia

(espontâneo)

A corrosão é um processo espontâneo ?

88
CORROSÃO
Casos benéficos de corrosão
Placas de circuito impresso

Placas de fenolite ou
fibra de vidro (époxi),
teflon

OBS: Camada de cobre ou outro metal é depositada por galvanoplastia

(eletrólise)
89
CORROSÃO
Casos benéficos de corrosão
Alumínio anodizado

Oxidação de peças de
alumínio, ocorrendo a
formação de Al2O3

Melhora o aspecto da
peça.

90
CORROSÃO
Casos curiosos de corrosão
Corrosão associada à urina humana
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl → 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O

Com o consumo de
Ca(OH)2 o pH
diminui e possibilita a
corrosão da armadura
do concreto e
consequentemente a
desagregação

91
CORROSÃO
Casos curiosos de corrosão
Corrosão associada à fezes de animais

92
CORROSÃO
Casos curiosos de corrosão
Corrosão associada à bulimia
Perfuração ocorrida em tubulação de lavatório de toalete feminino

Formação de FeCl3
pH<7
Vômito – pequena
quantidade de HCl

93
CORROSÃO
Prejuízos de bilhões de dólares por ano

94
CORROSÃO
Perdas associadas à corrosão

Perdas diretas
 Custos de substituição das peças ou
equipamentos;
 Custos e a manutenção de medidas do
combate à corrosão

Perdas indiretas
 Paralisações acidentais;
 Perda de eficiências;
 Contaminação de produtos.
95
TIPOS DE CORROSÃO-morfologia

96
TIPOS DE CORROSÃO-morfologia

uniforme

placas

alveolar

Em pites (pontos)

97
TIPOS DE CORROSÃO-morfologia
Corrosão intergranular
 Ocorre entre os grãos da rede cristalina;
 Diminuição da resistência mecânica;
 Pode ocorrer fratura do material

98
 CORROSÃO-meio corrosivo
A corrosão ocorre no contato do material com o
ambiente que o circunda

 Atmosfera (poeira, poluição, umidade, gases: CO, CO2,

SO2, H2S, NO2, ...);

 Água (bactérias dispersas: corrosão microbiológica;

chuva ácida, presença de sais, etc.);

 Solo (acidez, porosidade);

 Produtos químicos;

Um determinado meio pode ser extremamente

agressivo, sob o ponto de vista da corrosão, para um
determinado material e inofensivo para outro.
99
 CORROSÃO ELETROQUÍMICA
Metais em contato formam uma célula galvânica
 Mesmo material metálico-, em contato com eletrólitos de
concentrações diferentes- “pilha de concentração”

Forma de prevenção
Evitar contato metal-metal → coloca-se entre os mesmo um
material não condutor (isolante) e uso de inibidores →
principal componente usado em equipamentos químicos onde
haja líquido agressivo.
100
CORROSÃO POR AERAÇÃO DIFERENCIAL

Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo

eletrólito, mas teores de gases dissolvidos diferentes

Catodo:
H2O + ½ O2 + 2 elétrons → 2 (OH-)

Mais aerado
Os elétrons para a redução da água vem das áreas deficientes
em oxigênio.

Anodo:

Ocorre a oxidação do material nas áreas menos aeradas.

101
Corrosão do ferro
Prevenção da corrosão
É impraticável eliminar a corrosão;

O segredo de um bom projeto de engenharia está nos

processos de controle da corrosão.

Recobrimento (outro metal, polímero, tinta) ;

Ferro galvanizado- ferro revestido por película

delgada de zinco;

Proteção catódica (anodo de sacrifício)

Outro metal funciona como anodo sofrendo a

oxidação no lugar do metal que deve ser protegido.
Prevenção da corrosão

Galvanização

Cromação
Proteção catódica ou anodo de
sacrifício
Proteção catódica
Proteção catódica

107
Exercício 7: Identifique qual(is) metal(is)
proporcionariam proteção catódica ao ferro,
Cu, Ni ou Zn?