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Ligações Químicas
1. Sobre elétrons e orbitais atômicos (AO): Pequena revisão
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_____________________________________Profa. Dra. Patrícia Bulegon Brondani (@patyqmc)
Valor de n 1 2 3 4
Possíveis 0 0, 1 0, 1, 2 0, 1, 2, 3
valores de ℓ
Nome 1s 2s, 2p 3s, 3p, 3d 4s, 4p, 4d, 4f
Valores de n 1 2 2
Valores de ℓ 0 0 1
Nome 1s 2s 2p
Possíveis 0 0 +1, 0, -1
valores de mℓ
Nome 1s 2s 2px, 2py, 2pz
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à Para ℓ = 1, m ℓ pode ter três valores (+1, 0 ou -1) (existem três tipos de
orbitais p);
à Para ℓ = 2, m ℓ pode ter cinco valores (existem cinco tipos de orbitais d);
à Para ℓ = 3, m ℓ pode ter sete valores (existem sete tipos de orbitais f);
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Isto não ocorre em átomos com mais de um elétron, pois neste caso há
REPULSÃO eletrônica. Em átomos com mais de um elétron a energia não
depende somente de n, mas também de ℓ.
Pelo gráfico acima percebe-se que o orbital 2s, como o orbital 1s, é
esférico. Porém existem duas diferenças entre eles. O orbital 2s é maior, então
um elétron em um orbital 2s tem maior probabilidade de ser encontrado mais
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Outro aspecto a ser observado nos OMs, é sua simetria. Quando orbitais
s se combinam a combinação forma OMs com simetria sigma (σ), pois somente
ocorre de maneira frontal. Ou seja, orbitais s podem somente formar ligações
sigma.
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Moléculas com mais de dois átomos: cada ligação de uma molécula maior
pode ser descrita por uma diagrama de OM. O ângulo das ligações em volta de
um átomo, respeita o ângulo de sobreposição, que pode variar dependendo do
orbital que é utilizado para tal (orbitais p, orbitais híbridos, ...).
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Para moléculas pequenas, com um átomo central, que tem este átomo
não hibridizado, a sobreposição ocorre de maneira direta. Cada sobreposição
de 2OAs gera 2 OMs (um ligante e um antiligante).
3. Hibridização de OAs
sp2: combinando 2s, 2px e 2py e deixando 2pz como orbital p puro (forma
ligação π).
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e 2/3 de caráter p. Os orbitais híbridos sp2 tem energia um pouco menor que os
orbitais sp3, por possuir mais contribuição de s (menos energético que p).
- 3 OM σ (+ 3 antiligantes)
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4. Polaridade de ligação
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H + Cl
δ δ
-
Para uma molécula com mais de dois átomos, o momento de dipolo depende
tanto das polaridades das ligações individuais quanto da geometria da molécula.
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5. Ligações intermoleculares
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Para que um soluto seja dissolvido, ele deverá ter uma forte atração pelo
solvente. Esta interação deve ser maior ou aproximadamente igual as forças
entre as moléculas de solvente. Caso isto aconteça, cada molécula de solvente
vai ser circundada pelas moléculas de solvente que foram atraídas e a
solubilização acontece. O processo onde as moléculas de solvente circundam
um determinado soluto é chamado de SOLVATAÇÃO.
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HO
OH
O
HO
OH
O O
HO
HO OH
OH
Sacarose
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Para explicar este fato, uma representação mais real leva em conta a
deslocalização dos elétrons. Para isto, pode-se utilizar uma ou mais estruturas
para se aproximar da estrutura real. Estas estruturas são chamadas estruturas
de ressonância ou contribuidores de ressonância.
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Estruturas de Ressonância
δ+ δ+
Híbrido de
Ressonância
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Estruturas de Ressonância
δ− δ−
Híbrido de
Ressonância
Como o carbânion tem um orbital cheio com a carga, este não pode
receber mais elétrons. Por isto, representa-se a seta virando uma ligação π e a
ligação π existente sendo rompida e virando uma carga no carbono da ponta. O
híbrido então tem ligações duplas parciais e cargas negativas parciais,
representando os elétrons sendo deslocalizados pelo sistema.
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7. Conjugação em alquenos
1,3-butadieno
Estruturas de ressonância
Híbrido de Ressonância
1,4-pentadieno
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Licopeno
8. Efeitos químicos
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- Efeito de hipernonjugação
- Efeito Indutivo:
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OMe OMe
Outros grupos doadores por Efeito Mesomérico são: -NH2 , - NR2 , -OH,
-OR. Grupos contendo Nitrogênio com pares não compartilhado tem maior
efeito doador que –OR, pois a eletronegatividade do átomo que contém os
elétrons não ligantes é menor, e os elétrons podem ser doados com maior
eficiência. Além disto, na estrutura de ressonância onde o heteroátomo possui
a carga, o Nitrogênio suporta melhor ca carga positiva.
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O O
O O
N N
O O
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OH
OH
OH
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O
N
O
Grupo Nitro
Efeito Mesomérico e indutivo retirador
Existem ainda grupos, que por serem não simétricos, apresentam efeitos
diferentes dependendo do lado. Grupos como –COOR ou –CONR2.
Considerando o lado que doa elétrons de um éster, ele doa com menor
intensidade que grupos –OR. No caso dos ésteres, o par de elétrons do
oxigênio, está também comprometido com a deslocalização para a carbonila. O
mesmo acontece se compararmos a amida com grupos como –NR2.
O O
O O
O O
N N
R R
9. Aromaticidade
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Regra de Hückel
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O orbital molecular final terá três planos nodais, o que significa que todos os
orbitais p se combinam fora de fase. Este orbital é o de mais alta energia.
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elétrons para ter uma camada fechada em OM ligantes. Por isto, diânio e
dicátion do COT são planares, enquanto o COT neutro adota uma estrutura
tubular não planar com ligações localizadas. Ele faz isto para evitar a
ANTIAROMATICIDADE. Caso ficasse planar formaria orbitais Ψ como os
descritos e seria antiaromático, como não fica planar é somente não aromático.
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O [20] anuleno poderia também ser planar (e quase pode), mas como é
um sistema 4np ao invés de 4n + 2, ele não é aromático.
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10. Bibliografia
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