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UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA

CENTRO DE CIÊNCIAS TECNOLÓGICAS – CCT


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DQMC

QIE0001 – Química Inorgânica Experimental


Prof. Fernando R. Xavier

Prática 12 – Caracterização de complexos via análise condutométrica

1. Introdução

Eletrólito é toda a substância que, dissociada ou ionizada, origina íons


positivos (cátions) e íons negativos (ânions), pela adição de um solvente ou
aquecimento (equação abaixo). Uma vez que íons são formados, a solução
passa de isolante a condutora elétrica.

Medidas de condutividade podem ser feitas para eletrólitos fortes e


fracos sendo que, para cada caso, o comportamento dos resultados é bastante
diferente. Outro fator relevante é a concentração do eletrólito em solução. A
relação entre condutância e concentração do eletrólito é linear apenas em
baixas concentrações. A unidade do sistema internacional de medidas para
condutividade elétrica é o Siemens (S), porém o emprego de seus submúltiplos
são muito comuns (ex.: microSiemens – μS).
O medidor de condutividade ou condutivímetro é um aparelho
laboratorial que permite a medição de condutividade de amostras em solução.
O condutivímetro é muito utilizado em medições que necessitam de precisão
tais como nas áreas de pesquisa e desenvolvimento de produtos bem como na
indústria, em testes de controle de qualidade, por exemplo. Atualmente, estes
aparelhos são digitalmente processados possuindo ainda sondas
compensatórias de temperatura (a condutividade varia com a temperatura).
Em química de coordenação, a medida de condutividade de um
determinado complexo em solução, quando comparada a padrões pré-
estabelecidos pode revelar informações importantes sobre sua constituição
química, bem como o estado de oxidação de seu centro metálico. Este
procedimento teve importância história na elucidação da estrutura de íons
complexos na época de Alfred Werner, considerado “Pai” da química de
complexos.
Considere os seguintes complexos de composição química: PtCl4.2NH3;
PtCl4.3NH3; CoCl3.5NH3; CoCl3.6NH3. A representação química, nestas
condições, fornece pouca ou nenhuma informação da real conectividade
interna à molécula, estado de oxidação do metal, etc. Uma vez que,
determinadas faixas de condutividade previamente estabelecidas por padrões
for conhecida, pode-se comparar com os resultados obtidos pela medida da
condutividade apresentada pelos complexos nas mesmas condições de
medida. A Tabela 1, a seguir, ilustra os resultados de condutividade
observados por Werner e então a reorganização da fórmula molecular do
complexo em função destes resultados:

Tabela 1. Proposição de estruturas moleculares de compostos de coordenação


sintetizados por Werner em função das medidas de condutividade em solução.
Razão dos
Fórmula empírica Condutividade Fórmula de Werner
eletrólitos
PtCl4 . 2 NH3 - - [Pt(NH3)2Cl4]
PtCl4 . 3 NH3 96,8 μS 1:1 [Pt(NH3)Cl3]Cl
CoCl3 . 5 NH3 261,3 μS 2:1 [Co(NH3)5Cl]Cl2
CoCl3 . 6 NH3 431,6 μS 3:1 [Co(NH3)6]Cl3

Neste experimento será avaliada a capacidade de compostos de


coordenação conduzirem ou não corrente elétrica quando em solução aquosa.
Uma vez que previamente padrões serão utilizados, tais como KCl e MgCl 2 é
possível comparar a magnitude da condutividade lida no aparelho com a razão
dos eletrólitos. No caso do KCl temos em solução cargas 1+ e 1- (razão 1:1), já
para o MgCl2 temos em solução cargas 2+ e 1- (razão 2:1). Uma vez
conhecidos os valores de condutividade para as soluções padrão, por
comparação, é possível verificar a razão de eletrólitos nas soluções dos íons
complexos estudados e inferir sobre sua constituição química e conectividade.
2. Objetivos

Aprender como utilizar um condutivímetro de bancada (instalação,


calibração e medições). Determinar a condutividade elétrica da água pura e de
soluções de eletrólitos padrão (KCl e MgCl2). Caracterizar através de medidas
condutométricas os compostos de coordenação sintetizados previamente na
disciplina ([Cu(gly)2] e [Co(NH3)5Cl]Cl2, juntamente com o complexo trans-
[Co(en)2Cl2]Cl.

3. Pré-laboratório

a) Com relação aos complexos a serem estudados via condutividade,


busque informações tais como, possíveis geometrias, características do
metal (NOX, número de elétrons d), solubilidade, etc.
b) Defina eletrólito, eletrólito fraco e forte e cite exemplos de ambos.
c) Qual a condutividade molar da água pura? Explique. (Dica: busque pelo
valor da constante de auto-hidrólise da água, Kw)
d) Cite pelo menos um exemplo de complexo que se encaixe em cada faixa
de razão de eletrólitos. Ex.: 1:1; 2:1; e 3:1
e) Suponha dois complexos que são isômeros geométricos. A técnica de
condutividade pode ajudar nesta diferenciação?
f) O que é água desionizada? Como é possível obtê-la?

4. Materiais e Métodos

4.1 Materiais

Condutivímetro 03 balões volumétricos de 50 mL


01 béquer de 25 mL Espátulas
Pipetas de 5 ou 10 mL
4.2 Reagentes

KCl 1,0 × 10-2 mol L-1 KCl 1,0 × 10-3 mol L-1
MgCl2 . 6 H2O 1,0 × 10-3 mol L-1 Água destilada/deionizada
[Cu(gly)2] [Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(en)2Cl2]Cl

4.3 Procedimento Experimental

Ligar o condutivímetro seguindo os passos do manual e verificar se as


soluções aquosas padrão de KCl 0,01 mol L -1, KCl 0,001 mol L-1 e MgCl2 0,001
mol L-1 estão devidamente preparadas. Lavar o eletrodo do condutivímetro
cuidadosamente com água deionizada secá-lo com papel macio.
Encher o béquer de 25 mL com a solução de KCl 0,01 mol L -1 até que os
contatos de platina do eletrodo estejam completamente imersos. Configurar o
aparelho para que a calibração seja feita com a solução descrita no passo
anterior (0,01 mol.L-1 de KCl - M = 1408 μS à 25 °C). Efetuar a calibração
seguindo os passos descritos no manual do aparelho.
Uma vez que a calibração esteja concluída, a solução padrão deverá ser
devolvida ao frasco de origem e o eletrodo limpo conforme descrito
anteriormente.
Efetuar a leitura das soluções padrão de KCl e MgCl2 ambas de
concentração 0,001 mol L-1. Estes valores serão as referências de eletrólitos
1:1 e 2:1, respectivamente. Utilize a leitura da água deionizada pura como valor
para uma solução “não-condutora”.
Preparar 50 mL de soluções aquosas (0,001 mol L-1) dos complexos a
serem estudados e, como já descrito anteriormente, efetuar as leituras de
condutividade.
Ao término das leituras, limpar o material utilizado e organizar a
bancada.

5. Resultados e Questionário

Com base nas observações feitas respoda as seguintes questões:


(a) Por que, neste experimento, os complexos estudados podem ser
considerados eletrólitos fortes? Escreva as reações de dissociação para
os mesmos.
(b) Como as medidas de condutividade podem auxiliar na confirmação de
uma determinada composição química de um complexo e/ou descartar
outras hipóteses?
(c) Com esta técnica é possível inferir algo sobre a composição estrutural
(geometria) destes complexos? Justifique.
(d) Qual a condutividade da água pura? No caso de complexos neutros por
que um valor residual de condutividade é observado?

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