Aditivos para

materiais cimentícios

PCC 3222
 Forças coesivas: aglomeração

Presença de finos e/ou

ultrafinos resulta em
forças superficiais de
atração eletrostáticas e
secundárias (van der Waals)
aglomerados de partículas
que conferem coesão e
pontes de adesão com
superfícies

(YANG; JENNINGS, 1995)

 Forças coesivas
Energia potencial
Força resultante
Força de atração
Força de repulsão

repulsão

distância

solução

Camada Difusa Camada de Stern

Ep = Ep atrativa + Rp repulsiva
 Forças coesivas
Energia potencial
Força resultante
Força de atração
Força de repulsão

repulsão

distância

solução

Camada Difusa Camada de Stern

Reação do ligante (cimento) acentua as forças atrativas

(aumento área específica e da força iônica)
 http://www.cementlab.com/cement-art.htm

Reação do ligante (cimento) acentua as forças atrativas

(aumento área específica e da força iônica)
 Dispersante

Aglomerado Disperso
 Dispersantes e fluidez

Aglomerado Disperso
HO H OH
N N N O *
** C C C C O
H2
N H
O C C NC O C C CH2OH
H2 OH H
SO3H
O HN O
HO O
São obtidos a partir do processo de
H3C n CH2CH2(EO)12CH2CH2O
SO3Na O
extração de celulose das madeiras e são
n
H conhecidos como lignosulfonatos porque contém
C C C CH2OH uma mistura complexa de produtos provenientes
H2 OH H
SO3H da lignina (20% a 30%), decomposição da
celulose, carboidratos e ácidos sulfurosos livres
Pimeira Geração – Lignosulfonato ou sulfatos. São redutores normais de água.

Dispersante H
N N
H
N O *
* São produtos obtidos a partir de técnicas
de polimerização a partir da mistura de moléculas
N N
de melamina com moléculas de formaldeído,
seguida da sulfonatação a partir da adição de
HN
bissulfito de sódio no produto intermediário
formado. As melaminas permitem a redução de
SO3Na n aproximadamente 25% da água de amassamento
dos concretos.
Segunda Geração – Melamina

Atualmente são os aditivos mais

* C C C C eficientes para redução da quantidade de água de
H2 amassamento dos concretos (cerca de 40%),
O C C O mantendo a mesma trabalhabilidade. São aditivos
que apresentam grandes variações da massa
O O
molecular e sua eficiência depende do
H3C n CH2CH2(EO)12CH2CH2O comprimento das cadeias principais e das
ramificações. Sua atuação é sensível ao tipo de
Terceira Geração – Policarboxilato cimento e ao tempo de utilização.
 Dispersante repulsão eletrostática

Menos
eficiente para
cimento

Ex. lignosulfonado
9
 Dispersante eletro-estérica

Repulsão
eletrostática
+
Efeito estérico

Mais eficiente
Ex. policarboxilato
em cimento
Comparação de Diferentes tipos de Dispersantes

Reduzir agua sem perder fluidez

Aumentar a fluidez sem uso de água
• Como o dispersante afeta distância de
separação das partículas?
• E o comportamento reológico?

12
 Distância de separação
entre partículas

2  1  1 

IPS =  −
VSA Vs  1 − Pof 

Aplicável para a matriz (cimento, filer, água)

2  1  1 
MPT =  − 
VSAg Vs g  1 − Pof g 


Aplicável para os agregados (areia e brita)

VSA – área superficial volumétrica (m2/cm³) = área superficial (m2/g) x densidade (g/cm³)
Vs – fração volumétrica dos sólidos
Pof – fração de poros no sistema, quando as partículas se encontram acomodadas na condição de
máximo empacotamento
Efeito no comportamento reológico

Quanto adicionar? 14
Teor ótimo (saturação) de aditivo
• Ensaio de mini-slump
– Realizado em pasta
– Mede o espalhamento
250

Espalhamento médio da pasta(mm)

200

150

100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Teor de aditivo (%, em relação a massa de cimento)

15
Teor ótimo (saturação) de aditivo
• Funil de Marsh
– Tempo de escoamento da pasta

16
Teor ótimo (saturação) de aditivo
Por ensaio reológico (mais preciso)

A partir do ponto ótimo, não há efeito benéfico.

Só custos e efeitos colaterais..... 17
 Excesso de dispersante
• Pode ocasionar exsudação
– A água separa dos finos, agregados.
• Outros efeitos colaterais
– Alterar o tempo de endurecimento
– Incorporar mais ar na mistura
– ....

18
http://dx.doi.org/10.1590/s1983-41952016000600008
Aditivos são produtos químicos adicionados
ao cimento, à argamassa ou ao concreto,
para modificar uma ou mais propriedades
das misturas cimentícias

As doses de aditivos químicos normalmente variam entre 0,05% e

5% da massa de materiais cimentícios.
 Quais outros
aditivos existem
para materiais
cimentícios?
 Tipos de Aditivos
• Dispersantes ou redutores de água
• Modificadores de pega
• Incorporadores de Ar
• Modificadores Reológicos ou
Espessantes
• Controladores de retração
• Etc.
 Modificadores de Pega
Cinética hidratação cimento Portland
Scrivener (1989)
“outer” “inner”
C3A gel Aft
Aft C-S-H
C4AF C-S-H Afm
C3
S

grão 10 minutos 10 horas 18 horas 1-3 dias -14 dias

anidro

acelerador
retardador
 Como se avalia a pega da
pasta de cimento?

Agulha de Le Chatelier. Ensaio impreciso e limitado

para avaliar reação química.
 Como avaliar a reação
da pasta de cimento?

Calorímetro de condução isotérmica

Notas de aula PCC 6000. Dr. César Romano
Curva de liberação de calor
cimento
Estágio I = em minutos
I II III IV
Estágio II = de minutos à horas (INDUÇÃO
Fluxo de calor

Estágio III = em horas (ACELERAÇÃO)

AFt Estágio IV = em dias

CH → hidróxido de cálcio = portlandita

CH CSH → silicato de cálcio hidratado
AFm
CSH AFt → trissulfoaluminato de calcio hidratado =
etringita
AFm → monossulfoaluminato de cálcio hidratado

Tempo
I II III
c1 t4

t0 = início da reação de hidratação

t1 = tempo do pico de molhagem, início da dissolução/precipitação
t2 = início do período de indução = fim do período de dissolução/precipitação iniciais
t3 - t2 = período de indução
t3 = final do período de indução = início da aceleração das reações
t3 = final do período de aceleração das reações
c1 = máximo calor liberado na etapa de molhagem
t0 t1 t2 t3
Modificadores de Pega
Cinética hidratação cimento Portland
0.005
Variação do teor de policarboxilato
0.00

0.004 0.15%

0.35%
Fluxo de calor (W/g)

0.45%
0.003
0.65%

1.00%
0.002

0.001

retardador
0.000
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tempo (h)
Calor total
Teor de Tempo de início Final do período Tempo no período
acumulado após
policarboxilato da indução de indução de indução
48 horas
(%-p) (h:min) (h:min) (h:min) (J/g)
0,00 2:10 1:10 281
0,15 4:00 3:00 278
0,35 7:05 6:05 272
1:00
0,45 8:40 7:40 268
0,65 11:00 10:00 259
1,00 12:30 11:30 246
 Modificadores de Pega

• Aceleradores • Retardadores
• Cloreto de Cálcio • Fosfatos
(CaCl2.2H2O)
• Formiato de cálcio • Açúcares
• Trietalonamina • Celulósicos
• Silicato de sódio
• Aluminato de
potássio
• Carbonato de Sódio
• CSH (seeds)
• .....
 Aplicações
• Aceleradores • Retardadores
– Concreto projetado – Concretagens em
– Concretagens em clima quente
clima muito frio – Grande distância ou
– Necessidade de tempo entre mistura
desmoldagem rápida e aplicação
(pré-fabricação) – .....

28
 Incorporadores de Ar
Mecanismo Químico de Incorporação

Pó de alumínio
1
Al + 2H 2 O → AlOOH + 1 H 2
2

Peça em concreto aerado autoclavado. http://www.cement.org/basics/concreteproducts_acc.asp

Bloco de concreto composto de água,
areia, cimento e pó de alumínio
29
http://www.alvarogoulartatelier.kit.net/concreto/concreto.html#
Incorporadores de Ar
Tensoativos
Gerador de espuma
Incorporadores de Ar
Tensoativos
H3C CH3
CH3

H3C

CH3 O OH
O n

Não-iônico - Alquil Fenol Etoxilado

H

N+
H3C NH3+
H
Catiônico - Sal de Diamina

SO3-
H3C O
Aniônico - Lauril sulfato

H2N O
C CH3

N+
CH2COO-
H3C
Anfótero - Amidobetaína
 Incorporadores de Ar
Tensoativos

Ar incorporado sob agitação mecânica

AIA
água
ar
ar
ar
ar

ar
ar

cimento

Bolhas de ar devem ancorar nos grãos

de cimento e estabilizar o conjunto
 Incorporadores de Ar
Tensoativos

Ar incorporado sob agitação mecânica

sem ar incorporado com ar incorporado
35
 Espessantes
Éteres de celulose
Polímero semissintético solúvel em água

 a viscosidade da água (formando um gel)

 plasticidade,  coesão,
 capacidade lubrificante,  retenção de água, 
segregação.
 Espessantes
Éteres de celulose
Gel aquoso

http://momentivefracline.com/assets/images/Fall%202012/Crosslinked%20Gel.jpg

http://www.nneximhouse.com/images/products/cgel.jpg
 Espessantes
Minimizam risco de segregação
Classificação 1 (estável) 2 (estável) 3 (instável) 4 (instável)

Imagem
 Controladores de retração
Compensam a retração inevitável do concreto

• Produzindo etringita (sulfato)

EXPANSÃO
• Incorporando ar (agente espumante)

• Gerando gases (pó de alumínio)

• Modificando tensão superficial da água

RETRAÇÃO
• Óxido de cálcio transforma
em hidróxido de cálcio – CaO - Ca(OH)2
 Aditivos
• Como se comportam as misturas de aditivos?
– Efeitos combinados, imprevisibilidade...

• Eficiência é igual para todos os tipos de

cimento?
– Não, adições (teor de fases aluminatos) interferem
– Pode não ter o desempenho esperado....

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