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Curso de

Corrosion Interna
Capitulo 1
Teoria, Tipos y Mecanismos de
Corrosion
Teoria, Tipos y Mecanismos de Corrosion 1:1

Teoria, Tipos y Mecanismos de


Corrosion
Al terminar este capitulo, el estudiante deberia poder:

• Identificar las cuatro condiciones que deben cumplirse para que ocurra la
corrosion.
• Describir las caracteristicas de las reacciones anodica y catodica.
• Identificar las caracteristicas de cada uno de los seis diferentes tipos de
corrosion.
• Describir Como contribuyen a la corrosion las variables ambientales
principales.

La corrosion es el deterioro de un material debido a la reaccion con su ambiente.


Esta definicion aplica a todos los materiales; sin embargo, este curso se concentra
en los efectos de la corrosion interna en los sisternas de tuberia de acero at
carbon . Para controlar con seguridad y economicamente la naturaleza destructiva
de la corrosion, deben aplicarse los principios de la corrosion, las propiedades de
los materiales, las tecnicas de analisis de la corrosion y la naturaleza corrosiva del
ambiente.

Introduccion
La corrosion es uno de los problemas mas importantes a que se enfrentan los
propietarios y operadores de instalaciones metalicas subterraneas, Como los
sistemas de tuberia de gas natural. Por lo tanto, el personal de corrosion debe
tener un conocimiento basico de los mecanismos de corrosion y las diversas
condiciones bajo las que puede presentarse la corrosion en instalaciones de gas. Si
la corrosion no se controla, puede producir costos innecesarios asociados con el
mantenimiento, reparacion o reemplazo de la instalacion. Tambien puede resultar
en grandes costos por danos a la propiedad publica, al ambiente y/o riesgo Para la
seguridad publica.

Un estimado de los costos de la corrosion en tuberias de gas y liquidos se incluyo


en un informe sobre Costo de la Corrosion y Estrategias Preventivas en los
Estados Unidos'. El estudio incluyo un analisis detallado del sector de la industria
de transmision en los EE.UU. y muestra que los costos directos de la corrosion
eran de $7 mil millones/afo (tanto externa Como interna).

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Teoria, Tipos p Mecanisnros de Corrosioin 1:2

Para que ocurra la corrosion metalica, deben estar presentes las cuatro
condiciones siguientes:

• Un anodo (ej. disolvente del acero)

• Un catodo (reactivo requerido)

• Una conexion electrica metalica entre el anodo y el catodo (ej. la pared del
tubo)

• Electrolito (ej., agua).

Este capitulo proporciona una description general breve de las areas principales
relacionadas con la corrosion, incluyendo los fundamentos de la corrosion,
mecanismos de corrosion y los factores ambientales que influyen en la corrosion.

Fundamentos de la Corrosion
Las reacciones de la corrosion en tuberias de gas involucran la transferencia de
carga entre el metal y el electrolito, que se denomina electroquimica. La
oxidation (corrosion) ocurre en el "anodo por la perdida de atomos de metal desde
la estructura al electrolito como Tones. Un ejemplo de una reaction de oxidation,
corrosion del hierro, se muestra en la ecuacion siguiente.

Fe ^ Fe ++ + 2e
En este caso , el hierro metalico (Fe) se oxida (pierde electrones) al estado Fe2+,
como un ion en la solution , produciendo asi dos ( 2) electrones (e-). En el cAtodo,
se consumen los electrones producidos de la reaction anodica en reacciones de
reduction . Muchas reacciones catodicas ( reduccion) son posibles en los sistemas
de manejo, transmision y almacenamiento de gas, incluyendo la evolution de
hidrogeno y la reduccion de oxigeno mostradas debajo.

2 H2O + 2 e 4 H2 + 2 OH- (evolution de hidrogeno)

2 H2O + 02 + 4 e 4 4(OH-) ( reduccion de oxigeno)

Las caracteristicas de ]as reacciones anodica y catodica se resumen en la Tabla


1.1.

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Tabla 1.1 Principales earacteristicas de las reacciones anddiea y catddieu

Reacciones An6dicas ReaccionesCat6dicas


Oxidation Reduction
Perdida de electrones Ganancia de electrones

La razon primaria por la que ocurre la corrosion se basa en la termodinamica. La


termodinamica es la ciencia del flujo de energia. En muchos casos, este flujo de
energia se presenta en la forma de calor. En el caso de las reacciones de corrosion,
la cantidad de calor generada es demasiado baja para medirla. En cambio, el flujo
de energia en las reacciones de corrosion se presenta en la forma de energia
electrica que resulta del flujo de electrones. Es este flujo de energia el que
determina la direction de las reacciones quimicas y de la corrosion. Para que estas
reacciones ocurran espontaneamente, la energia final debe ser mas baja que la
energia inicial. En el caso de materiales de ingenieria como el acero, el hierro
usado como componente primario del acero esta en un estado de energia mas alto
que su estado natural. El estado natural del hierro es principalmente en la forma
de mineral de oxido ferrico (Fe2O3) que tambien es una forma comun de
herrumbre producida durante la corrosion del hierro y del acero. El hierro y el
acero tienden a revertirse a Fe2O3 (u oxido ferrico). Esto se muestra
esquematicamente en la Figura 1.1.

Refined
Iron

Potential ncaauvo que


Neva spomAm-emzme el
Morro a an estado o,idadn

Figura 1.1 Refinado del mineral de hierro

Debido a que la energia electrica se transfiere durante los procesos de corrosion,


se usan mediciones electricas para describir los procesos. Estas incluyen
mediciones de potencial y corriente. La medicion del potential electrico es un
metodo para medir diferencias de energia. Para la corrosion, el anodo se encuentra
en un estado de energia mas alto que el catodo y por eso los electrones fluyen del
anodo al catodo. Este flujo del electron depende de la diferencia de energia entre

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el anodo y el catodo que se manifiesta en una diferencia en el potencial entre el


anodo y el catodo.

La diferencia potencial entre el anodo y el catodo puede surgir per varios medics
diferentes. El caso mas intuitivo ocurre cuando se conectan electricamente dos
materiales diferentes (galvanico), Como en el caso de un anodo de sacrificio de
aleacion de aluminio que protege un tanque de almacenamiento de acero Como el
catodo. Otro ejemplo es una celda de concentration en donde existen diferencias
en el ambiente en lugares diferentes de la misma estructura. Un ejemplo de esto es
la corrosion de fisuras en la forma de una celda de aeration diferencial. En una
celda de aeration diferencial, el oxigeno esta presente y ocurre la oxidation del
hierro dentro de la fisura o region ocluidaoculta.

La corrosion en una section interna de un pedazo de acero de tuberia se muestra


esquematicamente en la Figura 1.2. En este caso, una zona de la tuberia actua
Como el anodo y una region separada actr a Como el catodo. La distancia entre
estas areas puede ser tan pequena Como unos milimetros y puede resultar de las
diferencias en la quimica local, reparaciones hechas usando nuevos materiales de
tuberia y muchas otras razones. Tambien debe notarse que en cualquier momento
dado una area podria ser el anodo y otra el catodo, pero estas pueden
intercambiarse si las condiciones cambian. Asi, solo porque una area sea
considerada el anodo, no necesariamente significa que siempre sera el anodo.

Figura 1. 2 Presentation esquenuniea tie In corrosion en tuberia

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Tipos y Mecanismos de Corrosion

Corrosion Uniforme

La corrosion uniforme, o general, se define como la corrosion que se distribuye


mas o menos uniformemente sobre la superficie de un material. Debido a que
pueden predeterminarse ]as proporciones de corrosion conformen avanzan de una
manera uniforme, pueden desarrollarse equipos considerando dichas proporciones
y condiciones. Una fotografia representativa de la corrosion general se muestra en
Figura I.J.

Figura 1.3 Fotografia de to corrosion uniformelgeneral

La corrosion uniforme/general puede ocurrir en lugares aislados a lo largo de una


tuberia debido a un ambiente aislado, pero el dano sera relativamente uniforme
dentro de ese lugar.

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Corrosion Localizada

La corrosion localizada a menudo se concentra en una area pequena y toma la


forma de cavidades Ilamadas picaduras. La corrosion localizada incluye to
siguiente: ataque de picaduras que produce hoyos en el metal ; corrosion de fisuras
que puede desarrollarse en areas que estan ocultas del ambiente global, como
debajo de arandelas y bridas, asi como debajo de diversos depositos, sedimentos y
productos de la corrosion (a menudo Ilamada "corrosion sub-depositada"). Una
corrosion de fisura se presenta en la Figura 1.4.

Fe Fe" + 2e

2H20 + 02 + 4e ^ 4 (OH)'

e Steel

Figura 1. a Corroskin deftsura

La Figura 1.5 muestra un ejemplo de una picadura individual. La Figura 1.6


muestra vari as picaduras que se han interconectado para formar picaduras grandes
o "crateres". Se han visto casos de corrosion localizada que resulta en fallas de
tuberias que estaban en excelentes condiciones.

Figura 1.5 Fotografta tie una picadura individual

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Figura 1.6 Fotografia de varias picaduras que se han interconectado y que atin estdn cubiertas
parcialmente por producto de In corrosion

Corrosion Galvanica

La corrosion galvanica es el resultado de conectar electricamente dos materiales,


donde uno actua como el anodo y el otro como el catodo. El anodo puede
experimentar una corrosion acelerada relativa a la condition no conectada y el
catodo tiende a sufrir menos corrosion. La corrosion galvanica se encuentra en
diversas circunstancias, incluyendo las diferencias en los metales mismos (ej.,
hierro y aluminio) asi como en el mismo metal con dos porciones de edades
diferentes. El ultimo caso es importante cuando se consideran reparaciones y
reemplazos en donde se conectaran nuevos componentes a componentes viejos
que pueden haber desarrollado peliculas de productos de corrosion mas catodicas.
Otra area importante a considerar en la corrosion galvanica es el use de cupones.
El cupon puede ser de acero al carbon, pero el portacupones puede ser de acero
inoxidable. Esta situation puede remediarse usando materiales aislantes, como el
nylon o Teflon, entre el cupon y portacupones.

Relation del Area

Note que las areas relativas del anodo y catodo en un sistema de corrosion
galvanico tambien son importantes. Este principio del area estipula que la relation
total de corrosion es igual al area catodica total expuesta al electrolito (es decir, la
corrosion solo ocurrira tan rapidamente como la reaction catodica puede ocurrir).
Una relation del area que es sumamente corrosiva tiene un area de catodo grande
y un area de anodo pequena en la que las relaciones de corrosion del anodo son
100 a 1,000 veces mayores que cuando las areas son iguales. La proporcion total
de oxidation debe ser equivalente a la proporcion total de la reduction.

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La relation opuesta tambien es cierta: un area pequena de catodo y un area grande


de anodo resultan en una tasa de corrosion menor que si las areas fueran iguales.

Ataque Relacionado con la Velocidad/Flujo

El ataque relacionado con la velocidad/flujo surge cuando la velocidades del


fluido ode la particula de superficie alta causan perdida de metal Los sistemas de
una sofa fase (ej., gas o liquido puro) son menos propensos a causar ataque
relacionado con la velocidad/flujo que los sistemas en donde los liquidos o solidos
son arrastrados en una fase de gas de movimiento rapido.

Hay varias formas de ataque relacionado con la velocidad, incluyendo la erosion,


la erosion-corrosion, choque y cavitation. La erosion es la perdida abrasiva de
metal carente de action corrosiva, que es causada per la velocidad alta de los
medios transportados, particularmente cuando los medios contienen solidos o
particulas arrastrados. Un ejemplo de erosion se muestra en la Figura 1.7. La
erosion-corrosion combina los efectos de la erosion y produce la elimination de
una pelicula protectora o incrustation, y entonces expone el material subyacente a
un mayor ataque de corrosion.

A veces el dano de la erosion a las capas protectoras (ej., incrustation de


carbonato, pelicula de inhibidor) es visible a simple vista, y en algunos casos no
lo es. La erosion del metal por lo general requiere mayor energia que la erosion de
peliculas de productos de corrosion. La erosion deja el metal liso y hate que sea
mas dificil identificar el tipo de corrosion.

El ataque de erosion-corrosion normalmente ocurre solo en areas como cambios


de tramos, conexiones donde hay turbulencia por el flujo, o en codos y curvas La
erosion-corrosion se caracteriza en apariencia por estrias, canales, ondas y hoyos
redondos o valles. Normalmente presenta un patron direccional.

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Figura 1.7 Erosion intern de un tubo

El choque es una forma de corrosion aumentada por la velocidad que ocurre


cuando una corriente choca con una superficie de metal (ej., un codo).
Normalmente pr(-,duce turbulencia, y las particulas y burbujas arrastradas
impactan la superficie. El dafo resultante es a menudo un alargamiento y
socavado en el extremo corriente abajo. Un ejemplo de ataque per choque se
muestra en la Figura I.S.

Figura 1.8 Ejemplo tie un ataque por choque

La cavitation es un mecanismo de corrosion (o erosion-corrosion) que puede


ocurrir en tubos cuando el liquido se mueve a gran velocidad. Es la erosion de una
superficie causada por la formation y rompimiento subitos de burbujas de gas.
Cuando las burbujas se rompen y las superficies del liquido circundante se
encuentran, se libera una gran energia cinetica. Esta energia puede romper una

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pelicula superficial protectora en el metal o puede quitar fisicamente pedazos de


metal.

Corrosion Inducida Microbiologicamente (MIC)

La corrosion inducida microbiologicamente (MIC) es el deterioro de un metal


debido a los procesos de microorganismos (principalmente bacterias, pero pueden
incluir hongos, algas y protozoarios en ciertos ambientes). Debido a las
actividades metabolicas de las comunidades microbianas, la interfase entre la
superficie de metal y los organismos pueden ser fisica y quimicamente alterados
con estos organismos. Las reacciones pueden producir acidos (bacterias
productoras de acido [BPA]), alcoholes, amoniaco, dioxido de carbono, sulfuro de
hidrogeno (bacterias reductoras de sulfato [BRS]), y otros subproductos
metabolicos que pueden corroer diversos metales bajo las condiciones. Los
microbios pueden consumir el oxigeno, causando que los aniones (ej. sulfatos y
cloruros) se concentren en picaduras o fisuras y debajo de depositos, romper
peliculas de superficie pasiva, y acelerar el ataque corrosivo a traves de una
variedad de mecanismos. Las comunidades microbianas tambien pueden crear
biopeliculas que a menudo resultan en la formacion de depositos debido a que la
biopelicula captura y acumula los solidos del sistema. La Figura 1.9 es un ejemplo
fotografico de una replica que usa metodos fluorescentes que muestran la
presencia de bacterias asociadas con un producto de la corrosion.

Figura 1. 9 Colonia tie bacterias asociada con el produdo tie In corrosion, detedada por examen
microseopico fuoreseente de una "replica " de superficie

Las bacterias se clasifican segun sus requerimientos de oxigeno: las bacterias


aerobicas requieren aire u oxigeno para vivir y las bacterias anaerobicas requieren
un ambiente sin aire u oxigeno. Las bacterias obligadas solo pueden existir en un
ambiente (ya sea aerobico o anaerobico, pero no en ambos). El crecimiento de

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bacterias facultativas no es restringido, y las bacterial pueden vivir tanto en


ambientes aerobicos como anaerobicos. Existen terminos adicionales que se usan
para describir las bacterias que no se basan en su dependencia del oxigeno. Las
bacterias que se unen a una superficie se clasifican como sesiles. Las bacterias
que flotan libremente, suspendidas en un fluido se clasifican como planctonicas.

Agrietamiento Asistido por el Ambiente

El agrietamiento asistido por el ambiente (AAA) incluye una variedad de


mecanismos de falla por grieta que se refuerzan o alteran por el ambiente. Los
mecanismos incluyen agrietamiento inducido por hidrogeno (AIH), fragilizacion
por hidrogeno (FH) y agrietamiento de corrosion por esfuerzo (ACE). El AIH
ocurre cuando el material se infiltra por hidrogeno atomico ( que puede generarse
como una reaction catodica a traves de la protection catodica ), resultando en un
agrietamiento " gradual" o agrietamiento " con ampollas ". Despues que los atomos
de hidrogeno entran en el material , tienden a emigrar y acumularse en las
discontinuidades internas (ej., inclusiones , laminaciones) que forman bolsas de
gas de hidrogeno . Las ampollas de hidrogeno , relacionadas con el AIH aunque no
estrictamente un mecanismo de agrietamiento , ocurren cuando el hidrogeno que
entra en un metal se acumula en las discontinuidades internas cerca de la
superficie del metal . Resulta en la formation de protuberancias tipo ampolla. La
FH tambien es causada por el hidrogeno interior pero se manifiesta por lo general
como una perdida en la ductilidad de materiales de alta dureza . El ACE involucra
el efecto conjunto de un proceso de corrosion y agrietamiento en presencia de un
esfuerzo de tension . El agrietamiento por esfuerzo de sulfuro es una forma de
agrietamiento asociada con la presencia de H2S . La fuente de esfuerzo puede
incluir carga externa, presurizacion interna o esfuerzo residual (ej., por soldar).

La Tabla 1.2 muestra un resumen de las diferentes formas de corrosion interna


presentadas en este capitulo.

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Teori'a, Tipos y Meeanisnos de Corrosion 1:14

Efecto de las Variables Ambientales sobre la


Corrosion

Vapor de Agua

El vapor de aqua por si mismo no puede fomentar la corrosion porque no es un


electrolito. El agua puede adsorberse a una superficie de metal a humedad baja
resultando en proporciones de corrosion insignificantemente bajas. A la
concentration de la fase de vapor donde se condensa el agua, la corrosion puede
ocurrir siempre y cuando existan otras condiciones ambientales

El vapor de agua coexiste con agua liquida cuando la presion partial del agua en
la fase de gas iguala la presion de vapor de la fase liquida (punto de rocio). Sobre
el punto de rocio (es decir, a temperaturas mas altas o presiones mas bajas), el
vapor de agua se presenta sin una fase liquida condensada (es decir, esta
supercalentado). Sin embargo, el punto al que el agua moja una superficie (es
decir, el punto de rocio local) no se representa en su totalidad por las mediciones
del punto de rocio normalmente usadas (ej., ASTM D-1 142-95 [2000]) ya que la
humedad a la que el agua se condensa en una superficie depende en pane de la
naturaleza de dicha superficie.

Se establecen especifi caci ones de calidad del gas para consideraciones


comerciales y tipicamente incluyen contenido maximo de agua en terminos de
peso por volumen normal . El criterio de contenido de agua se determina a traves
de varias consideraciones de ingenieria , incluyendo prevention de la corrosion,
obstrucciones por congelamiento , hidratos y afectar el valor calorifico del gas
natural . El criterio de contenido de agua de 71b/MMSCF ( libras por millones de
pies cubicos estandar) u otra especificacion similar no necesariamente se
correlacionan con el contenido de vapor de agua critico suficiente para fomentar
la corrosion ya que otros factores (ej., presion y temperatura ) tambien determinan
el punto al que el agua se condensa.

El vapor de agua por lo general se elimina del gas natural, usando trietilenglicol
(TEG) y, de vez en cuando, dietilenglicol (DEG). El glicol absorbe el agua
eficazmente (es decir, es higroscopico) y puede regenerarse por calor ya que el
glicol tiene una buena estabilidad al calor y presion de vapor baja. Por lo tanto, el
agua es eliminada absorbiendola ciclicamente de la corriente de gas a temperatura
baja y eliminando el agua del glicol por calentamiento.

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Las perturbaciones en las unidades de deshidratacion de glicol y el arrastre del


glicol son comunes, y normalmente se toman acciones para minimizar este
problema.

Considere que el use de una especificacion masa-por-volumen-estandar para


evitar la condensation de agua a to largo de todo un sistema de tuberia (y de las
lineas de distribution corriente abajo) es traditional para la mayoria de las
tuberias individuales dentro de un sistema de la transmision.

Temperatura

Al igual que casi todas las demas reacciones quimicas, las proporciones de
corrosion aumentan por to general conforme se incrementa la temperatura. Un
metodo practico burdo sugiere que la proportion de la reaction se duplica por
cada incremento de 10 grados Celsius en temperature. Sin embargo, existen
excepciones a la regla. Tambien considere que la solubilidad de los gases
disueltos disminuye con la temperature. Conforme la solucion se calienta, los
gases corrosivos disueltos salen de la solucion y disminuyen la corrosividad del
aqua (electrolito). Incrementar la temperatura tambien puede elevar un gas sobre
su punto de rocio del agua, disminuyendo asi la corrosion.

Composiciones Agresivas de Liquidos /pH Bajo

El aqua es un solvente que disuelve la mayor pane de la materia inorganica asi


como algunos compuestos organicos. En muchos casos, estos materiales, ya sea
en solucion o suspension, aumentan la corrosividad del aqua y puede fomentar las
incrustaciones o la contamination. En general (pero no siempre), un incremento
en la cantidad total de solidos disueltos resulta en un aumento de la proporcion de
corrosion. La fuente de solidos disueltos por to general es arrastrada desde un
sistema de production. Sin embargo, los incrementos en el contenido ionico del
aqua tambien pueden limitar la solubilidad de otras especies corrosivas como el
oxigeno, el dioxido de carbono y el sulfuro de hidrogeno. Ademas, los liquidos
que contienen acidos organicos o minerales, que producen niveles bajos de pH
(como 5.0 o menos), tambien puede resultar en una corrosion incrementada.

Cuando el aqua contiene cationes como el calcio (Ca++), el magnesio (Mg++), el


bario (Ba++) y/o el estroncio (Sr++), se dice que el agua es "dura". Los
carbonatos en el agua funcionan como un buffer acido que normalmente
disminuye la proporcion de corrosion. En tuberias de gas, el carbonato de calcio y
otras formaciones de sales insolubles pueden formar incrustaciones que pueden

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Diciembre 2003
Teoria, Tipos y Meeanismos de Corrosion 1:16

inhibit la corrosion creando una barrera entre el aqua y la superficie del metal. En
ocasiones estas incrustaciones pueden generar suficiente volumen para impedir el
flujo. El agua que no contiene los cationes mencionados se conoce como "suave",
sin capacidad buffer y es mas corrosiva. El aqua suave en tuberias de gas a
menudo es resultado de la condensacion de aqua del gas humedo.

La presencia de cloruros (u otros halOgenos) puede servir para prevenir la


formation de peliculas protectoras y aumentar la corrosion. Por lo mismo, el aqua
que contiene cloruro tiende a ser mas corrosiva que [a que no contiene cloture.

DiOxido de Carbono (C02)

El dioxido de carbono (CO2) es un gas inodoro e incoloro presente a niveles


variables en casi todo gas natural. Cuando el CO2 se encuentra a una presion
parcial suficiente en presencia de agua (dependiendo de la quimica del agua), la
corrosion interna ocurrira en las tuberias y componentes de acero al carbon. La
corrosion por CO2 tambien se conoce como corrosion "dulce" debido a la
ausencia del efecto del gas acido (sulfuro de hidrogeno [H2Sj) en la corrosion
para un sistema particular. Se ha encontrado que cuando hay agua suave, como
cuando se forma durante la condensacion del gas, el CO2 se vuelve muy
corrosivo, formando acido carbonico (H2CO3) como se muestra en la ecuacion
siguiente.

CO2 + H2O 4 H2CO3

Cuando se forma el acido carbonico, el pH del agua en el sistema disminuye (se


crean condiciones acidas y aumenta la concentration de H') y se incrementa la
tasa de corrosion. Si hay agua dura, el CO2 pueden formar carbonatos (CO32-) y/o
bicarbonatos (HCO3-) que forman una incrustation protectora en la forma de sales
como el calcio o el carbonato de magnesio y el bicarbonato de calcio. Los
bicarbonatos tambien actuan como agente buffer, consumiendo acidos (H') y no
permitiendoles disminuir el pH y volverse corrosivos. Sin embargo, el efecto
buffer se contrarresta ligeramente por el efecto del bicarbonato como reactivo
catodico.

La presencia de cantidades residuales de acidos organicos de bajo peso molecular


(formico, acetico o acidos propionicos) en presencia de CO2 pueden ocasionar
corrosion incrementada debido a la acidez de los acidos organicos y a la
formation de productos solubles de la corrosion (ej., acetato ferrico).

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Diciembre 2003
Teoria, Tipos y Meeanisnios de Corrosion 1:17

Algunos de los factores que determinan la solubilidad del CO2 son la presion, la
temperatura y la composition del agua. En sistemas de agua suave, la proportion
de corrosion por CO2 se incrementa cuando la presion partial del CO2 aumenta.
La presion partial del CO2 (o H2S o cualquier otro componente de gas) se
determina, analizando el contenido de una muestra de gas y haciendo el calculo
como se muestra abajo. Una vez que se mide el % de mol del gas de CO2 gas, en
relation a la muestra completa del gas, ese mol se multiplica por la presion total
para calcular la presion parcial del CO2.

presion parcial = 1% mol x presion total]


100
donde: presion total (psia ) _ [presion (psig) + presion atmosferica (14.7 psi)]

Sulfuro de Hidrogeno (H2S)

El sulfuro de hidrogeno (H2S) es un gas incoloro y venenoso que tiene un olor


caracteristico a huevo podrido a concentraciones bajas. El H2S es soluble en agua,
donde se comporta como on acido debil y normalmente causas picaduras del
acero al carbon. La corrosion por ataque de HZS ataque a menudo se llama
corrosion "Acida".

Por lo general. cuando hay H2S en un pozo o tuberia de gas natural y se disuelve
en salmuera, no hay nada de oxigeno u otro agente oxidante con el. Tambien
puede producirse a partir del metabolismo de las bacterias reductoras del sulfato.
En estas condiciones, el H2S disuelto atacara el hierro y las aleaciones no
resistentes al acido. La reaction general de corrosion del H2S con el hierro es
como sigue:

H2S + Fe 4 FeS + H,
El sulfuro ferrico (FeS) producido por esta reaction generalmente se adhiere a las
superficies del acero como polvo o incrustation negra. Esta incrustation tiende a
causar la aceleracion local de la corrosion porque el FeS es catodico para el acero
y puede producir picaduras profundas en donde hay roturas en la capa continua de
incrustation. Los solidos de FeS, cuando no se humectan con hidrocarburos o
agua, pueden ser piroforicos (combustion espontanea) cuando se exponen al aire
porque el FeS se oxida a oxido de hierro.

Aunque rara vez se encuentran en las tuberias de transmision de gas, otros


problemas que pueden ser presentarse por la corrosion por H2S son: ampollas de
hidrogeno (formation de gas de hidrogeno en huecos en el acero que se acumula y
provoca ampollas) y el agrietamiento por esfuerzo de sulfuro (fallas quebradizas
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Dlciembre 2003
Teoria, Tipos i' Mecanismos de Corrosion 1:18

espontaneas que ocurren en los aceros y otras aleaciones de alta dureza cuando se
exponen a H2S humedo y otros ambientes sulfiricos).

Oxigeno (02)

En circunstancias en las que se introduce oxigeno (02) en los sistemas de gas


naturales que contienen agua, se observan a menudo incrementos significativos en
la corrosion general. El 02 se introducen tipicamente en areas de suction (ej.,
bombas) donde el aire es arrastrado hacia el equipo de proceso, tratamiento o
manejo de gas.

Estos incrementos se deben principalmente a que el 02 es un agente oxidante


fuerte. El 02 tambien acelerara la picadura de corrosion, sobre todo cuando se
mezcla con CO2 y/o H,S, en presencia de gas humedo o agua Iibre. Cuando el 02
esta presente, no es raro que ]as proporciones de picadura aumenten 10 veces.
Como metodo practico, las concentraciones de 02 disuelto por arriba de 0.05 ppm
(50 ppb) medido en agua se consideran corrosivas. Tambien se deben considerar
los flujos turbulentos en restricciones, codos, etc. que puede acelerar las
proporciones de corrosion por 02.

Hidrocarburos Liquidos

Los hidrocarburos liquidos son compuestos organicos ( es decir, compuestos de


hidrogeno y carbono ). Al igual que el proceso para la condensation de agua, los
hidrocarburos se condensaran a partir de la fase de gas a ciertas temperaturas y
presiones ( dependiendo de la composition de la face de gas ). Los condensados
tipicos de gas son moleculas organicas con 3 a 10 atomos de carbono (es decir,
propano a decano). La cantidad de hidrocarburos liquidos en un sistema de tuberia
es una consideration importante con respecto de los riesgos de corrosion v los
esquemas de remediacion de la corrosion . Por ejemplo, si los hidrocarburos
representan la fase continua y el agua la fase dispersa, entonces la mayoria de los
componentes del sistema se expondra a la face de hidrocarburo menos corrosiva.
Si el agua es la fase continua , esto representa una situation mas corrosive. Debe
realizarse una selection cuidadosa de los inhibidores de corrosion de fase acuosa
para asegurar que se minimice la partition indeseada de dicho inhibidor a la fase
de hidrocarburo . Ademas, se sabe que algunos hidrocarburos pueden reducir la
corrosion interna, formando peliculas en ]as superficies de metal y /o porque
cuentan con cualidades de inhibition de la corrosion.

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Curso sobre
Corrosion Interna
Capitulo 2
Identificacion de los Mecanismos
de Corrosion

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Octubre 2003
Ident jcaeion de los Meeanismos de Corrosion 2:1

MUESTREO Y MONITOREO
Al terminar este capitulo, el estudiante debe poder:

• Identificar los dispositivos de monitoreo y los analisis y pruebas de campo y


de laboratorio existentes para muestreo/monitoreo de la corrosion.

• Explicar los fundamentos basicos asociados con las investigaciones de la


corrosion.

• Describir las acciones requeridas durante la inspection visual y la


conservation de los tubos y materiales de muestra.

Introduction

Pueden usarse las tecnicas descritas en este capitulo para identificar la


corrosividad, calcular una proportion de corrosion, determinar un mecanismo de
corrosion, asegurar efectividad de un programa de control de corrosion y
optimizar los costos del tratamiento quimico. Se incluye una guia para la
aplicacion de estos metodos. Los metodos estudiados en este capitulo son el
analisis de muestras de gas, liquido y lodo/solido, la inspection de superficies
expuestas, cupones de corrosion y las sondas electronicas.

La interpretation de los resultados de la prueba debe considerar el historial del


sistema, la exactitud de las pruebas, las limitaciones de ]as tecnicas y los
principios basicos de corrosion. En algunos casos sera necesaria mayor
evaluation, investigation, prueba y/o revision de la literatura tecnica para
determinar si un ambiente es mas o menos corrosivo de lo que parece en los datos.

Puede usarse el conocimiento de la composition quimica del gas y de los liquidos


para predecir la corrosividad. Deben tomarse periodicamente muestras de gas y/o
liquido de los tubos medidores, trampa de taco, filtros, tanques de separation y
deshidratacion, tuberia y trampa de humedad de la estacion de compresion y
tanques de almacenamiento. Deben inspeccionarse las secciones de tuberia
expuestas durante los proyectos de rehabilitation de tuberia y deben probarse en
busca de dano por corrosion interna. Las muestras deben presentarse a un
laboratorio para el analisis quimico, y probarse en campo con los procedimientos
descritos en este manual.

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Ident jcacion tie los Mecanismos tie Corrosion 2:2

Gas

Las caracteristicas del gas son un factor importante para determinar la


corrosividad de un sistema de gas natural . Para que la corrosion ocurra a cualquier
proportion significativa , se requiere un electrolito como aqua liquida. Cuando el
agua se condensa en la superficie Para formar una fase liquida, la corrosion puede
presentarse siempre y cuando existan tambien otras condiciones ambientales. Las
condiciones ambientales que tienden a acelerar la corrosion incluyen las presiones
parciales del oxigeno ( 02), del dioxido de carbono (CO2) y del sulfuro de
hidrogeno (H2S).

Las normas de calidad del gas se establecen en parte Para prevenir la corrosion
interna. Sin embargo, la corrosividad del gas en la tuberia no puede determinarse
exclusivamente a partir de las normas. La experiencia industrial ha mostrado que
el aqua y las impurezas corrosivas pueden ingresar accidentalmente en la tuberia o
acumularse lentamente en puntos bajos (es decir, frente a pianos inclinados) a
pesar del monitoreo de la calidad del gas que obedece las normas de calidad.
Ademas, el incumplimiento de las normas no necesariamente significa que el gas
sea corrosive. La identification de gas corrosivo en una tuberia se logra mediante
el analisis de las condiciones de operation, el contenido de impurezas del gas, los
datos de control, los esquemas de remediacion y/o otras consideraciones.

En presencia de agua, la presion parcial del CO2 y del H2S a la que ocurre la
corrosion depende de muchos factores. Seria demasiado simplista aplicar on
criterio de presion partial maxima del C02/H2S sin considerar otros factores que
pueden incluir, entre otros, los siguientes: quimica del agua, caracteristicas de
flujo, quimica completa del gas, temperatura y criterio de vida del diseno.
Ademas, la norma MR0175 de NACE indica que no se preve agrietamiento por
esfuerzo de sulfuro a presiones parciales del H2S de menos de 0 05 psia.

Los valores de la composition del gas obtenidos de un punto de muestreo en un


lugar pueden considerarse representativos de la corriente de gas en cualquier otro
lugar en el tramo de la tuberia siempre y cuando no este presente ninguna fuente
de gas adicional entre los dos lugares. Los dates incluidos en un analisis de
composition del gas Para propositos de la corrosion consideran por lo general las
siguientes mediciones:

• CO2
• HzS
• Agua
• 02.

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Identiftcacion tie los Mecanismos de Corrosion 2:3

Los datos adicionales incluyen temperatura y presion; considere los factores que
afectan estas propiedades cuando determine clue tan apropiadamente un punto de
muestreo representa otros puntos.

El contenido de CO2 normalmente se determina enviando una muestra del gas a


un laboratorio quimico (para el analisis por cromatografia de gases). El contenido
de agua (punto de rocio) y el contenido de H2S por lo general son mediciones en
sitio (campo); la temperatura y la presion se registran en sitio.

El H2S se mide usando on tubo de tintura o medidor electronico (la Seccion 2 del
Manual de Laboratorto de brnesligacion de Campo contiene fotografias y
procedimientos). El tubo de tintura se Ilena con una substancia porosa que se
cubre con un quimico que reacciona al H2S para formar un color cafe. Una
cantidad medida de gas se pasa a traves del tubo y la lectura a la que el color cafe
se detiene en el tubo es la concentration de H2S en partes por millon (ppm).
Tambien existe instrumentation electronica que proporciona una lectura directa
del contenido de HZS presente en el gas.

El contenido de agua del gas es importante porque determina el nivel de


saturacion, y el gas completamente saturado condensara el agua que puede
fomentar la corrosion. El contenido de agua puede medirse con un tubo de tintura
(el quimico en on tubo de tintura con contenido de agua reacciona con el agua
para formar un color purpura), o puede medirse usando un medidor electronico.
Ambos procedimientos de prueba dan resultados del contenido de agua en libras
por millon de pies cubicos estandar (lbs. /MMSCF). Si el contenido de agua del
gas es demasiado alto a una presion y temperatura dadas, el gas se saturara y el
agua libre se condensara. Recuerde que el agua liquida puede existir
potencialmente en una tuberia a pesar de que una medicion indique gas no
saturado, porque una medicion del gas representa un periodo corto de tiempo, y el
agua liquida anterior quizas no se evaporo o quizas salio de la linea. Ademas, la
presencia de solidos higroscopicos (es decir, que atraen el agua) puede ocasionar
condensation en ambientes donde el gas no esta completamente saturado con
agua.

La presion del gas en la tuberia se lee con un medidor de presion o con un


dispositivo electronico que miden la presion ejercida en la pared interior del tubo.
La presion se usa para calcular la presion partial del CO2 despues de que el
porcentaje de CO2 (% mol. C02) se determina por cromatografia de gases (vease
la section de corrosion por CO2 en el Capitulo I para detalles sobre calculo de la
presion parcial del CO2). La presion parcial del H2S se calcula de manera similar
despues que una lectura del H2S en ppm se convierte a porcentaje. Ademas, se
usan la presion y la temperatura para determinar el nivel de saturacion de agua en
el gas.
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Identification de los Mecanisnzos de Corrosion 2:4

Para asegurar la exactitud del analisis del gas, son importantes los procedimientos
apropiados de muestreo del gas para evitar que interfieran los factores externos.
Tales factores podrian dar datos sin fundamento. Se proporcionan detalles de
estos procedimientos en la Seccion 2 del Manual de Laboratorio de Investigation
de Campo en este curse.

Los datos del muestreo del gas tipicamente se registran en un formato o banco de
datos para recuperation y comparacion con valores futures,

En muchos sistemas, el muestreo y el analisis del gas generalmente se realiza en


una base rutinaria. Note que el analisis del gas por si mismo no se usa Para
determinar la corrosividad; a menudo se requiere mayor monitoreo (ej., cupones,
sondas, etc.) basado en las mediciones de los niveles significativos de CO2 y/o
H2S, sobre todo si el gas esta humedo.

Liquidos

Los liquidos acuosos y/o de hidrocarburo (organico) pueden estar presentes en


tuberias e instalaciones de gas natural, y son comunes en instalaciones de
production (es decir, lineas de recoleccion) y en instalaciones de campo de
almacenamiento. Debido a que la corrosion requiere un electrolito,la ausencia de
agua liquida indica ausencia de corrosion.

La information sobre la composicion del liquido es util para calcular la


corrosividad, aunque se consideran vas confiables (si se localizan
apropiadamente) los dates provenientes de los dispositivos de monitoreo, como
cupones de corrosion o sondas electronicas, ya que son una medicion vas directa.
Pueden usarse mediciones de liquido para predecir cambios en la corrosividad to
mecanismo de corrosion) que surgen de cambios en las condiciones del proceso
(ej., la velocidad del flujo, la temperature, presion, fraction de hidrocarburo, etc.).
Ademas, la composicion del liquido puede usarse para guiar la selection de
quimicos de tratamiento y aumentar el monitoreo de la corrosion a traves de la
identification de productos de la corrosion. Por lo tanto, esta information tiene
valor secundario.

Las pruebas de corrosion normalmente se realizan en la fase acuosa (agua) de una


muestra de liquido. Ya que las muestras de liquido acuoso cambian con el tiempo
en un recipiente de muestreo , el analisis en sitio debe realizarse sin retraso. La
muestras que se conservaran mas de 4 horas deben refrigerarse (a
aproximadamente 4°C o 39° F) para reducir la actividad microbiana . Las muestras
retenidas per mas de 48 horas, aun en refrigeration , tendran un valor cuestionable
con respecto a la exactitud de pruebas en sitio.
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Identifteacion tie los Mecanismos de Corrosion 2:5

Cuando sea posible recolecte 32 onz. (aproximadamente 1 L) de liquidos


(preferentemente agua) para las pruebas completas. Pueden usarse muestras mas
pequenas para realizar pruebas especificas . La limpieza y una muestra " sin aire"
son deseables para recolectar y transportar las muestras. Las botellas de muestras
deben reunir los requisitos del Capilulo 2, Apendice A: Recipientes, Etiquetado Y.
Envio de Muestras al final de este capitulo. Deben realizarse los traslados de
muestras con la agitation o salpicadura minima para no airear la muestra.

Lugares del Muestreo

Debido a que los liquidos a menudo no estan distribuidos uniformemente a lo


largo de una tuberia, los lugares del muestreo deben escogerse cuidadosamente
para que los datos recolectados representen la mayor parte de los liquidos dentro
de un sistema, y/o representen los lugares en donde se espera que la corrosion sea
mas agresiva. Los lugares del muestreo pueden incluir:

• Lanzadores/receptores de limpieza con taco


• Trampas de humedad (tuberia, estacion de medicion, estacion de
compresion, etc.)
• Extremos muertos (secciones aisladas de un tubo sin flujo)
• Lineas de drenado del tanque/cabezal
• Tanques
• Tanques de recuperation de liquidos (trampas, separadores, lavadoras)
• Tubos medidores
• Corrientes laterales y espiras de muestreo
• Areas bajas (depresiones, cruces de rios, etc.)

Metodos de Muestreo

Las muestras pueden tomarse de los sistemas de fluido (ej., tuberia) o estaticos
(ej., tanque de almacenamiento).

Normalmente, las muestras deben obtenerse abriendo una valvula y permitiendo


que los fluidos fluyan durante varies segundos para vaciar la valvula y la
respectiva tuberia de cualquier materia extranjera y/o fluidos de espacios muertos
antes de recolectar la muestra. En algunos casos (como con fondos de tanque o al
tomar muestras de aguas abiertas), se requiere un aparato de muestreo de diseno
especial.

Pueden agregarse recipientes de muestreo a cada valvula como sea necesario para
obtener muestras de per lo menos 4 onzas. Los recipientes y accesorios de

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Identificaeidn de los Mecanismos ele Corrosion 2•6

muestreo debe construirse de una aleacion resistente a la corrosion o de acero al


carbon con recubrimiento interno, libre de discontinuidades.

Se recomienda un arreglo de doble-valvula, con una valvula arriba y otra abajo


del recipiente. Cuando los liquidos se recolectan,]a valvula superior debe estar
completamente abierta y la valvula inferior debe abrirse lentamente para
recolectar la muestra de una manera segura. La valvula superior puede usarse para
aislar el recipiente de muestra de la linea, sobre todo si la valvula inferior falla. Si
los volumenes de agua suficientes estan presentes por to general en un lugar de
muestreo, deje que la valvula se lave con agua durante varios segundos antes de
Ilenar recipientes de muestreo.

Para recolectar una muestra, destornille el tapon de un recipiente de muestreo y


llenelo todo para purgar cualquier aire en el recipiente. Inmediatamente vuelva a
tapar el recipiente. Evite tocar ]as superficies interiores del recipiente o tapon ya
que puede contaminar la muestra. Si se dispone de volumen suficiente de muestra
para dos recipientes, guarde un recipiente sellado para analisis de laboratorio v
use la otra botella para las pruebas de campo. Sin embargo, si el volumen de
liquido es limitado quizas no sea posible Ilenar una botella entera de 250 ml.
Obtenga tanta muestra como sea posible en este recipiente y realice las
mediciones de campo con el volumen minimo necesario.

Si ]as muestras son principalmente agua, aunque contengan algunos solidos,


prepare y etiquete la botella de muestreo (antes del muestreo) y registre el
volumen del recipiente de muestreo para comparacion con la cantidad de liquido
muestreado. Se recomienda una muestra de 8 onzas (250 ml). Si se dispone de
volumen liquido adicional, Ilene dos botellas.

Si se obtiene una emulsion de aceite-agua, recolecte dos muestras. Despues de


recolectar cada volumen de muestra, ponga el tapon en el recipiente pero no to
apriete ya que el escape de gas podria presurizar la botella. A partir de un
recipiente, realice uno de los procedimientos siguientes para obtener una muestra
de agua de 2 onzas (aproximadamente 60 ml):

• Permita que las fases se separen por la gravedad dentro del marco de tiempo
prescrito indicado por los procedimientosindividuales de la prueba.
• Agregue gotas de cloral a la muestra , agite la muestra 20 veces, libere la
presion y permita que repose durante 30 minutos.
• Centrifugue la muestra para separar la cantidad requerida de agua dentro del
marco de tiempo prescrito indicado por los procedimientos individuales de la
prueba.

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Identification de los Mecanismos de Corrosion 2:7

Si el procedimiento de separation excede el tiempo permitido por el


procedimiento de prueba, deseche la muestra. Si se recolectan por lo menos 2
onzas de aqua, realice la prueba en sitio. Ademas realice prueba de cultivo de
bacterias, si se requiere o se recomienda. Si el aqua no se separa y se desea una
prueba de bacterias, consulte los procedimientos de analisis microscopico. Envie
la segunda muestra en emulsion a un laboratorio aprobado para el analisis.

Si se requiere monitoreo de bacterias en la muestra liquida, elimine el volumen


necesario para realizar estas pruebas inmediatamente para reducir al minimo la
exposition al oxigeno, y antes de realizar cualquier prueba fisica o quimica (para
minimizar la contamination).

Obedezca todas las precauciones de seguridad pertinentes cuando recolecte las


muestras de liquido. La mayoria de las instalaciones de tuberia se operan a
presion alta, y el personal que tome las muestras debe tener cuidado extremo por
el equipo que esta operando. Siempre identifique todos los problemas y las
precauciones de seguridad que deben tomarse en caso de que una valvula usada
para el muestreo funcione mal o en caso de una onda de presion alta por la valvula
de muestreo haga explotar el recipiente de la muestra y su contenido, zafandolo de
la mano de la persona. Cumpla con los requisites de seguridad. Debe usarse
aparato de seguridad adicional si la hoja de dates de seguridad del material para
un quimico especifico (HDSM) sugiere la necesidad de dicho dispositivo.

Analisis de la Muestra

Si es posible. las muestras de agua deben tener volumen suficiente para realizar
tanto los analisis en sitio como en laboratorio; idealmente, Ilene dos botellas de 8
onzas (250 ml) con la muestra (una botella para la prueba en sitio y la otra para el
analisis de laboratorio). Una parte de la muestra tambien debe acidificarse
inyectando 20 a 40 ml de la muestra acuosa con unajeringa en un frasco de 40 ml
que contenga acido nitrico (HNO3).

Cuando se disponga de agua suficiente, se recomienda un volumen mayor de la


muestra. Si se dispone de un volumen grande de agua, una tercera botella de
muestra (250 ml o mas) puede acidificarse agregando HNO3 a la muestra hasta
que el pH sea de <2.

Pruebas de Campo

Las mediciones en sitio o pruebas de campo para las muestras liquidas acuosas
incluyen: lemperatura del liquido; pH; alcalinidad total [alcalinidad del
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Identification de los Mecanismos tie Corrosion 2:8

bicarbonato (HCO3 -), carbonato (CO3 -)] e hidroxido (OH -)]; H2S disuelto; C'O-,
disuelto; y bacterial, si se requiere o se recomienda. Los procedimientos se
resumen aqui, y en la Seccion 2 del Manual de Laborarorio de hrnestigacion en
Campo incluido en el curso contiene los procedimientos detallados por realizar las
mediciones fisicas y quimicas, y las pruebas microbiologicas en sitio. El analisis
de campo de las muestras tiende a tener menos precision que el analisis de
laboratorio, pero este inconveniente se compensa usando una muestra fresca que
puede cambiar su naturaleza cuando Ilega a un laboratorio.

• La temperatura del liquido puede medirse usando un termometro o medidor


electronico, y puede probarse en campo porque cambiara con el tiempo.

• El pH del aqua liquida se mide con un medidor de pH o papel de pH en campo,


lo mas pronto posible despues de la recoleccion de la muestra, ya que se espera
que el pH cambie despues de la despresurizacion, principalmente causada por
los gases disueltos que salen de la muestra. En algunos casos, cuando se exponen
al aire muestras de aqua que contienen niveles importantes de hierro disuelto, la
oxidation/hidratacion del hierro pueden causar que los niveles de pH caigan
drasticamente con el tiempo.

• La alcalinidad total es un parametro que depende del pH; por consiguiente,


cuando el pH cambia, las concentraciones de la alcalinidad total tambien son
afectadas. La prueba de la alcalinidad total es un metodo de titulacion en donde
una cantidad medida de aqua se coloca en un tubo de ensaye o botella con un
indicador de pH (ej., verde de bromocresol). Un reactivo acido (acido sulfurico
diluido [H2SO4]) se agrega hasta que el color cambie de verde a rojo para indicar
que el pH es menor a 4.5. El numero de gotas usadas para el cambio de color a
rojo de la muestra liquida corresponde a la concentracion representativa de
carbonato de calcio (CaCO3) en la muestra y se usa en un calculo para encontrar
]a alcalinidad total en mg/. Si el indicador de pH toma roja la muestra liquida
antes de la adicion de cualquier reactivo, el pH de la muestra liquida tornado de
la tuberia era de 4.5 o menos y no puede estar presente ningun bicarbonato. Note
que si el pH de una muestra de agua es de menos de 4.5, no hay ninguna
necesidad de realizar la prueba de campo de la alcalinidad total ya que puede
asumirse que es cero.
• Las pruebas de H2S disaelto se realizan en campo porque el H2S deja una
muestra despues de la despresurizacion (y puede absorberse en su recipiente
durante el transporte). Existent varias pruebas de campo para medir el H2S. Una
prueba comun usa una pastilla de Alka-Seltzeru para liberar H2S disuelto a partir
de una cantidad medida de una muestra acuosa en la forma de gas de H2S. Un
pedazo papel de prueba de acetato de plomo se coloca encima de la botella de
prueba, y el gas de H2S liberado reacciona con el acetato de plomo para formar
un color cafe en el papel de prueba. Usando una tabla de colores, la tonalidad del
color cafe se compara con la concentracion apropiada (en ppm) del H2S disuelto.
Manual del C'urso sobre Corrosion Interna en Tuberias
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Octubre '003
Identification de los Mecanismos de Corrosion 2:9

Existen otras pruebas que requieren menor volumen de muestra. Note que las
muestras de agua de color negro o muy coloreadas podrian ser dificiles de
interpretar usando este metodo.

• CO2 disuello. En ausencia de agua liquida, el dioxido de carbono no es corrosivo


para las tuberias ; sin embargo, cuando hay aqua presente, el CO2 puede
disolverse en el aqua y pueden afectar el pH y otros factores del quimico en el
aqua . Conforme la presion parcial del CO2 en el gas aumenta, la cantidad de C02
disuelto en la fase de aqua tambien puede aumentar, reduciendo asi el pH y
haciendo que el agua sea mas corrosiva. Conforme la temperatura de operation y
la presion parcial del CO2 aumentan , la proportion de corrosion tambien los
aumenta por lo general.

El CO2 disuelto, a] igual que el H2S, debe medirse inmediatamente despues de


recolectar una muestra liquida de on sistema presurizado, ya que de lo
contrario el gas se liberara debido a la caida de presion y la prueba no tendra
sentido. Este concepto se ilustra cuando una botella de refresco carbonatado se
deja abierta por on periodo prolongado y la bebida pierde so "efervescencia",
todo el CO2 disuelto ha regresado a la atmosfera.

Los equipos de prueba del CO2 disuelto miden con precision la cantidad de
dioxido de carbono en la solucion de prueba en el momento de realizarla.

• Los niveles de bacterial viables puede aumentar o puede disminuir en unas


cuantas horas debido a los efectos del oxigeno y otros factores. Por ejemplo, el
crecimiento y numero de ciertos microorganismos facultativos pueden verse
estimulados por la exposition al aire mientras que otros anaerobios mas estrictos
pueden resultar danados o exterminados por el oxigeno. Las muestras liquidas se
prueban tipicamente en campo para los niveles de bacterias planetonicas,
inoculando frascos de medios liquidos de cultivo con diluciones en serie. Los
cultivos liquidos identifican grupos grandes de microorganismos viables (APB,
SRB, anaerobio facultativos, etc.) presentes en los liquidos sobre una base semi-
cuantitativa (como un rango de organismos vs. on numero especifico). Tambien
pueden conservarse muestras liquidas en campo conservandolas en una solucion
a base de glutaraldehido para que puedan realizarse el analisis microscopico y la
enumeracion microbiana. Considere que este analisis cuantificara todas las
bacterias presentes en esa muestra liquida, sin tener en cuenta si los organismos
estaban muertos o vivos cuando la muestra se tomo. Tambien existen otras
pruebas microbiologicas mas especifica en naturaleza (ej., RapidChekR para
SRB) Para la enumeracion en campo de bacterias en muestras de liquido.

Analisis de Laboratorio

Un analisis de la composition de on liquido por lo general consiste de cinco


componentes: andlisis de metal cation, ancdisis del action, escaneo de glicol,
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alcalinidad y pruebas diversas, como pH, gravedad especifica, solidos totales


disueltos, conductividad y residuos de inhibidor de corrosion.

La mayoria de los resultados de los analisis de liquido se expresa en partes por


millon (ppm). "Panes" se refiere a la cantidad de analito (es decir, solidos
disueltos) disueltos en cada millon de partes de solution (ej., agua). Esta
concentracion, C, se calcula por:

Cppm = peso del soluto (mg) X 106 ppm


peso de la solution (mg)

El agua recolectada de tuberias a menudo se diluye, y por lo tanto tiene una


gravedad especifica de aproximadamente I g/ml asi que un lkg de agua es
aproximadamente Ilitro:

Cppm = peso del soluto (mg)


volumen de la solucion(l)
Un analisis de metal/cation indica la concentracion (ppm) de cationes comunes
(iones de carga positiva). Pueden usarse la especie y concentraciones de iones
para predecir la formation de depositos o, junto con otra information, indicar
corrosion.

Un analisis de anion indica la concentracion (ppm) de aniones comunes (iones de


carga negativa). Pueden usarse la especie y concentraciones de iones para predecir
la aceleracion de la corrosion o initiation de picaduras (ej., cloruros), o la
inhibition de la corrosion (ej., fosfatos). El agua condensada tipicamente tiene
una concentracion baja de cloruros, el aqua producida tiene por lo general una
concentracion alta de cloruros.

Un escaneo de glicol se usa para detectar la cantidad total (%) de compuestos tipo
alcohol contenidos dentro de una muestra liquida. Estos compuestos incluyen
metanol, isopropanol, dietilenglicol, etilenglicol, propilenglicol y trietilenglicol.
El metanol puede incorporarse en un sistema humedo como portador para
quimicos de tratamiento. Los glicoles puede incorporarse en un sistema seco
como portadores no volatiles de quimicos de tratamiento. Sin embargo, la
presencia de glicol tambien puede indicar alteraciones o arrastre a partir de la
deshidratacion de gas, que puede introducir agua, cloruros y otros contaminantes
corrosivos en el sistema. Considere que, bajo ciertas condiciones, los glicoles
pueden descomponerse en acidos organicos.

La alcalinidad se determina a traves los Tones de bicarbonato, carbonato e


hidroxido que son componentes comunes de las aguas, que pueden neutralizar los

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acidos y actuar como buffers del pH. Los Tones de bicarbonato y carbonato, junto
con los cationes apropiados (ej., calcio, hierro) forman por lo general
incrustaciones. En general, conforme la alcalinidad aumenta, la corrosividad
tiende a disminuir.

Las pruebas varias incluyen niveles de inhibidor, pH, gravedad especifica, solidos
totales disueltos y conductividad.

El contenido de inhibidor es la concentration, en ppm, de inhibidor de corrosion


residual. La razon principal para medir la concentracion de inhibidor en una
muestra de aqua es a 1) asegurar que se dividio a la fase de aqua (y no a la fase de
hidrocarburo) y 2) asegura que Ilego al extremo de un sistema de tuberia y no
simplemente se acumulo corriente arriba.

Si se desean mediciones residuales para otros quimicos (ej., biocidas, etc.) Ilame
al laboratorio quimico del contratista o al laboratorio de su propia compania para
pruebas adicionales.

El pH de una muestra es el logaritmo negativo de la concentracion de Tones de


hidrogeno en un medio acuoso. El pH indica si una muestra liquida acuosa es
acida, neutra o alcalina . Las soluciones neutras tienen un pH de 7, las soluciones
alcalinas tienen un pH mayor que 7 y las soluciones acidas tienen un pH menor de
7.

La gravedad especifica es la relation de la densidad del liquido que se analiza con


la densidad del aqua pura a temperatura normal . Conforme se disuelven mas sales
en el ..gua, la gravedad especifica aumenta.

Los solidos totales disueltos (STD) son la suma de todos los Tones disueltos (tanto
cationes como aniones) detectados en el analisis de un liquido acuoso. Este valor
tambian puede usarse como revision para verificar la integridad de un analisis ya
que la suma de cada uno de los componentes individuales de la muestra debe
aproximarse al valor de los solidos totales disueltos.

La conductividad es una medicion de una substancia para conducir corriente


electrica bajo un voltaje aplicado . En un liquido, la corriente se transmite a traves
del movimiento de Tones . La conductividad tiende a aumentar con la cantidad de
STD.

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Identizcacion de los Mecanismos de Corrosion 2:12

Lodo y SOlidos

Cuando una tuberia se limpia con taco, los materiales solidos (es decir, depositos)
o el lodo pueden quitarse de la pared de la tuberia. Se espera que algunos
depositos adherentes permanezcan en la pared de la tuberia despues de la limpieza
agresiva.

Deben tomarse muestras de estos materiales.

Las muestras deben enviarse sin demora a un Iaboratorio para el analisis de la


composicion. Dichos analisis son a menudo el medio mas rapido, y a veces el
unico, para determinar si esta ocurriendo corrosion interna en una area inaccesible
(ej., marina) de una tuberia.

Pueden usarse los datos obtenidos de los analisis de la limpieza con taco para
obtener information sobre la corrosividad del ambiente intemo de la tuberia. Si
hay liquido en la muestra del taco, es importante determinar si es agua (que puede
fomentar la corrosion) o hidrocarburo. Otros dates valiosos incluyen la
composicion de los solidos. Los productos de la corrosion como carbonato de
hierro (FeCO1) y el sulfuro ferrico (FeS) son evidencia de que puede haber
ocurrido corrosion interna.

Cuando se obtienen lodo o solidos de un receptor de la limpieza con taco, parte


inferior de equipo, tubo abierto, etc. realice el siguiente procedimiento:

• Use un abate lenguas esterilizado o una espatula esterilizada para recolectar el


material solido.

• Realice una o mas de las siguientes pruebas en sitio:


- pH
- Sulfuro
- Cultivos de bacteria
• Llene el formato apropiada o base de datos y envie la muestra a un Iaboratorio
aprobado para un analisis completo de la composicion (ej., aniones, cationes,
metales, organicos, etc.).

Si una muestra de la limpieza con taco o de residuo solido contiene una fraction
grande de sulfuro ferrico (tambien conocido como "polvo negro"), puede arder
y/o encenderse (es decir, es piroforico) cuando se expone al afire. En este caso,
siga los procedimientos descritos en el Capitulo 2, Apendice A para el envio de
muestra(s) al laboratorio para su analisis.

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Examen de las Superficies Internas Expuestas

Cuando realice una examination fisica de la corrosion en campo (o cuando se ha


abierto una tuberia por otras razones), un diagnostico del tipo o causa de la
corrosion requiere cierta information para determinar su causa. Los mecanismos
de corrosion no pueden descartarse o confirmarse a menos que se realicen
evaluaciones visuales, quimicas y microbiologicas de los sitios sospechosos y se
revisen los resultados de estas evaluaciones junto con la informacion operacional
existente e historica. Ademas, una revision operacional tambien es esencial para
determinar una estrategia de mitigation apropiada. Para obtener la informacion de
prueba mas exacta, realice mediciones de campo basadas en el tiempo
inmediatamente despues de sustraer la muestra del ambiente de operacion.

Examen Visual
El examen de las superficies internas expuestas puede proporcionar informacion
util sobre las condiciones de operacion dentro de la tuberia y cualquier corrosion
que este ocurriendo. El examen visual debe realizarse lo mas pronto posible
despues de que las superticies internas de la tuberia se han expuesto, ya que
pueden ocurrir cambios rapidos en depositos y productos de la corrosion al
exponerse al aire, luz y humedad. Busque relaciones entre el lugar, el tipo y la
severidad del ataque de corrosion contra otros rasgos fisicos en la tuberia.
Cuidadosamente documente la forma de ataque de corrosion en terminos de su
orientation, forma y profundidad. No asuma la causa de la corrosion; mas bien,
haga observaciones completas en este punto del proceso de examen. La lista de
verification en la pagina siguiente proporciona una guia sobre los tipos de
observaciones visuales y dimensionales que pueden realizarse para cualquier
muestra de corrosion.

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Lista de Verifcaeion del Examen Visual*

Ubicacion de la Corrosion Observaciones


Ubicacion fisica del tubo
Position de relol an el tubo
Relaciones con otros as ectos:
Diseno del sistema (extremo muerto, trampa de hhumedad,
etc.)
Elevac16n de la tuberia unto bajo
Soldaduras de circunferencia o untas mecanicas
Costuras lon itudinales de soldadura
Cambio directional en el flujo
Entradas, salidas, tomas conexiones
Fuentes de calor o cambios de temperature
Niveles hist6ricos de li uido en el tubo
De ositos, recubrimiento, desechos
N6dulos
I ncrustaciones
Matenales biolo icos
In eccion de uimicos
Equi ode proceso
Cambios de construction / materiales
Defectos de fabricacidn del tubo

Tipo de Atag ue de Corrosion


Picaduras aisladas
Picaduras aisladas an areas de corrosion general
Picaduras interconectadas an areas de corrosion general
Perdida general de metal con al unas picaduras profundas
Deca ado o parcica general de metal sin icaduras
Ataque selectivo an soldaduras
Corrosion or fisura en juntas bridadas, untas mecanicas)
Erosion-corrosion
Agrietamiento ambiental
Morfologia transversal superficial de la icadura

Condiciones Internas Durante la Inspection


HOmedas o secas
Desechos, incrustaciones, de ositos
Color de los de ositos, incrustaciones, etc.
Olor

Severidad
Extension longitudinal
Extension longitudinal
Extension longitudinal
Perfil de pbrdida de pared
Profundidad maxima / romedio de las icaduras
Diametro maxima / romedio de as picaduras
Largo de as picaduras vs.ancho de las picaduras
Relation de profundidad / diametro
Reinnpreso del corm nicado de preusa de V-ICL Guia de Canino para Tnvestigar la Corrosion Interna en
Tubcrias

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Analisis Quimico

Pueden realizarse pruebas cualitativas de muestras solidas (ej., producto de la


corrosion, incrustaciones, etc.) en el campo para determinar si estan presentes
sulfuros y/o carbonatos. Ademas, puede medirse los niveles de pH en sitio para
muestras frescas de solido. Realice las pruebas de H2S disuelto, oxigeno disuelto,
alcalinidad, pH y temperatura en muestras liquidas acuosas tan pronto sea posible
despues de la recoleccion, ya que estas mediciones pueden cambiar
significativamente a la exposition a la atmosfera. Al igual que con solidos, el
analisis quimico adicional del agua y del lodo debe realizarse tambien en el
laboratorio. Estas pruebas pueden determinar si los elementos, compuestos, gases
y acidos organicos tipicamente asociados con ciertos tipos de corrosion estan
presente en las muestras.

Para procedimientos mas detallados para realizar mediciones quimicas y fisicas en


campo, consulte la Seccion 2 del Manual de Laboratorio Para la Investigation de
Campo.

Es a menudo es deseable tomar una muestra de la pared del tubo para determinar
sus caracteristicas metalurgicas y verificar si el material esta dentro de las
especifi caci ones originales de diseho.

Pruebas Microbiologicas

Deben realizarse pruebas de cultivo en dilution en serie y/o examenes de


microscopia epifluorescente (u otras tecnicas microbiologicas aprobadas) en
muestras frescas del producto de corrosion para establecer la presencia y
concentration de bacterias (colonias/ml o gramo) dentro del sitio de corrosion.

Las pruebas biologicas de las muestras (ej., agua, lodo, etc.) que reflejan el
ambiente en el sistema pueden indicar si hay bacterias o no; sin embargo, so
presencia no necesariamente indica que haya ocurrido daflo MIC. El analisis de
fluidos de volumen es solo un indicador de los niveles de bacterias planctonicas
presentes en el sistema en ese momento en particular. La relation entre los niveles
o tipos de bacteria (planctonicas, sesiles, APB, SRB, anaerobios facultativos, etc.)
y el daflo MIC no se ha establecido en la literatura a la fecha.

Para pasos mas detallados sobrela realization de procedimientos microbiologicos


en campo, consulte la Seccion 2 del Manual de Laboratorio para la Investigacion
de Campo.

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Identifacaei(in de los Mecanismos de Corrosion 2::I6

Tambien puede obtenerse information microbiologica y quimica usando una


tecnica de replica.

Investigaciones de Tubo o Componentes


Fuera de Servicio

Introduction
Deben seguirse los procedimientos siguientes cuando a) se encuentra corrosion
interna y se extrae para propositos de investigation o b) ocurre una fuga, falla o
ruptura y se saca de servicio un tramo del tubo o un componente del tubo. Estos
procedimientos ayudan a asegurar que se disponga de information suficiente para
determinar la causa de un accidente o la detection de corrosion. A continuation se
presentan procedimientos separados para conservar sin rupturas y con rupturas.

Examen Visual y Registro

Antes tomar muestras, es esencial realizar un examen visual de la tuberia defectuosa


o corroida, y el area circundante. La simple vista tiene una profundidad exceptional
de enfoque y puede examinar areas (Yrandes para detectar cambios sutiles en el color
y textura que no pueden captarse facilmente con otros dispositivos opticos. Antes de
cortar una muestra, identifique cualquier rasgo externo asociado con el area
defectuosa o corroida (ej., depresiones en el tube, goteo localizado en o cerca de la
region defectuosa). Marque la direction del flujo de gas, numero de
mojonera/estacion y position de reloj en el diametro externo del tubo. Haga un
registro fotografico del tubo desde puntos de vista diferentes y, si posible, antes de
cortar el tramo de tubo. El examen visual debe anotarse en un cuaderno de campo
conveniente u en otro registro que se asociara con dicho tramo del tubo.

Procedimientos de Conservation de la Muestra de


Tubo - Sin Rupturas
1. Corte el tubo para minimizar dano a la muestra. Si los contenidos de la tuberia
permiten el corte por Hama, minimice los efectos del calor y escoria, cortando
en un lugar alejado del area en cuestion (ej., 1 a 2 pies). Si no es posible evitar
dano per el torte a la flama o si Ins contenidos no lo permiten, corte en frio el
tube. Si el tipo de falla lo permite, tome una muestra de la union del tubo que
contiene el origen sospechado, de preferencia en una zona ilesa, para realizar
pruebas mecanicas.

2. Evite introducir materia extrana (mugre, agua , etc.) en el tubo o en el


componente . Excepto para tomar la muestra del producto de corrosion, no
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Identiificaei6n tie los Mecanisnos de Corrosion 2:17

altere los depositos de corrosion ni quite ningun material de la superficie del


tubo.

3. Inmediatamente selle los extremos del tubo con tapones tipo capuchon o con
hoja de plastico y cinta para tubo. La meta es proteger las superficies del tubo
de los materiales extranos y mantener humedos los depositos de corrosion
evitando la deshidratacion. La protection de la muestra de tubo debe
realizarse tan rapidamente como sea posible. Despues de sellar el tubo, evite
el manejo rudo y las temperaturas altas de la exposition directa al sol. Si ya se
ha determinado que la falla fue causada por un evento en la superficie externa
del tube, noes necesario conservar el interior.

4. Para tortes bajo el agua o submarinos donde no puede evitarse la inundation,


el siguiente procedimiento puede ayudar a conservar los depositos de
corrosion interna.

a) Instale tapas temporales (ej., tapones tipo capuchon) en cada extremo del
tubo seccionado mientras este sumergido.

b) Asegurese que se hayan quitado los tapones de drene para que la presion
pueda equilibrarse cuando el tubo se saque a la superficie.

c) Antes de sae,:,- el tramo del tubo del agua, reinstale los tapones de drene.

d) Despues de sacar la muestra de tubo del agua, quite los tapones de drene,
drene el tubo y tome una muestra del agua desde el interior del tubo en
una botella esterilizada para muestras de 8 onzas (250 ml).

e) Realice las pruebas en sitio (ej., cultivos de bacterias, pH, alcalinidad total,
H2S disuelto, etc.) en la muestra de liquido tan pronto como sea posible.

f) Despues que la muestra de tubo se ha drenado de agua de mar, tome


muestras de los depositos internos para pruebas de campo. Despues de
tomar las muestras, reinstale los tapones.

g) Almacene el tubo lejos de la luz directa del sol hasta que la muestra de
tubo sea enviada al laboratorio apropiado.

5. Tome muestras de residuos solidos y liquidos de la tuberia desde una section


del tubo cortada lo mas pronto posible. Lo ideal es tomar la muestra
inmediatamente despues de haber cortado el tubo.

6. Tome las muestras liquidas y rapidamente sellelas en vasos esteriles. Los


vasos de muestras deben etiquetarse inmediatamente con la fecha de la
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IdentificaciOn de los Meeanismos tie Corrosion 2:18

muestra, hora, lugar y nombre de persona que la tonic. Los recipientes


prelimpiados pueden ser de vidrio o polimericos. Los vasos polimericos son
permeables a gases y por lo tanto no pueden almacenar liquidos per periodos
largos de tiempo. Una manera de desacelerar la velocidad de permeation es
envolver perfectamente los vasos con papel aluminio.

7. Una portion de las muestras solidas y liquidas puede conservarse en


glutaraldehido para el examen microscopico subsecuente. El glutaraldehido
fija los liquidos, inyectando una portion de 1 ml de la muestra en un frasco de
solution tijadora de glutaraldehido al 2%. Puede fijar los residues solidos con
glutaraldehido, abriendo un frasco de fijador, colocando aproximadamente I g
de la muestra en la solution y volviendo a sellar el frasco.

8. Para recuperar los microorganismos viables, tome muestras de solido o de


frotis en frascos que contengan solution disolvente anaerobica (ADS) de un
vendedor aprobado.

9. Use jeringas separadas para cada muestra , inocule los medios liquidos para
contabilizar las bacterias viables con la muestra liquida o con la lechada de la
muestra de solido (en ADS) y realice las diluciones.

10. Envie los liquidos fuente y los solidos conservados al laboratorio designado
por mensajeria aerea de 24 horas en una hielera enfriada (de preferencia en
paquetes sellados de hielos artificial). Envie la muestra de tubo por los
mejores medios disponible al laboratorio apropiado. Obtenga los liquidos
fuente de cualquier fuente potencial de fluidos, ya sea corriente arriba o
corriente abajo de la fuga o falla. Cuando la superficie del diametro interno de
tubo este completamente seca (libre de aceite, agua e hidrocarburos, etc.) no
es necesario enviar muestras en hielo.

11. Notifique el laboratorio que esta realizando el analisis, sobre el embarque del
tubo y la fecha estimada de Ilegada.

12. Documente todos los factores importantes. Marque la ubicacion y orientation


del tubo, asi como la direction de flujo directamente en el tubo. Incluya
fotografias tomada antes y despues del muestreo. Envie esta information al
laboratorio que recibira el tubo y las muestras liquidas.

Procedimientos de Conservation de la Muestra de


Tubo - Rupturas

Cuando on tubo o componente de un tubo falla de una manera catastrofca o si la


falla resulta en dano significativo a la propiedad o a las instalaciones inmediatas,
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encarguese de conservar el sitio del incidente y de los componentes fallidos hasta


que lleguen los investigadores de fallas. El personal de primera respuesta del sitio
debe considerar los puntos siguientes y deben aplicarse exista o no corrosion.

1. Una vez que el sitio se ha asegurado y protegido, trate de localizar cualquier


fragmento o secciones defectuosas que hayan sido lanzadas a poca distancia
del sitio. Lo ideal es que estos fragmentos se dejen en su lugar si es posible y
se protejan de manipulaciones indebidas.

2. Documentar las condiciones en el sitio inmediatamente despues del incidente


es muy importante ya que puede perderse o alterarse information debido a las
actividades posteriores a la ruptura en el sitio. Esta documentation puede
realizarse con fotografias y dibujos.

3. No deben manipularse ni alterarse las superficies de la fractura de los tubos o


componentes que fallaron sino hasta que lleguen los investigadores de fallas.

4. Si las superficies interiores del tubo son accesibles sin presentar peligro y
pueden obtenerse muestras liquidas o solidas, el personal de primera respuesta
debe tomar dichas muestras que deberan conservarse de acuerdo con los
procedimientos indicados para incidentes sin ruptura. Estas muestras deben
etiquetarse bien e identificarse su fuente precisa. Deben transferirse a los
investigadores de laboratorio) a la Ilegada.

5. A menos que sea absolutamente necesario, no mueva ni manipule los


componentes que fallaron ni altere el sitio de falla trayendo maquinari a pesada
sino hasta que el investigador le autorice hacerlo. Esto puede causar perdida
de information necesaria para determinar la causa de la falla. Bajo ninguna
circunstancia debe hacerse ningun esfuerzo por armar las piezas fracturadas,
ya que esto destruye los rasgos de superficie de la fractura.

Encapsulation ( Replication ) de las Muestras de


Tubo

Las incrustaciones, productos de la corrosion y los rasgos morfologicos de ]as


picaduras y la corrosion general, los microbios residuales, asi Como otros muchos
"restos" son evidencia importante que a menudo es esencial Para determinar la
causa/mecanismo de corrosion interna. Por consiguiente, siempre que sea posible,
deben conservarse muestras del tubo en el campo, usando los procedimientos
especificados para que puedan realizarse analisis detallados de laboratorio.

Para los procedimientos detallados para encapsulation de muestras de tubo,


consulte el Capitulo Apendice B al final de este capitulo.
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