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RESUMO
ABSTRACT
Chromium tanning is used for the production of an end product of better quality at lower costs.
However of its high level of toxicity it may damage the environment. The treatment of
chromium tanning requires special precautions. Therefore, the minimization of damages at the
source is of great importance, providing an end effluent within the standards set by law. This
work has as its main objective the study of a way of minimizing the risks at the very source. The
alternative was chromium precipitation in hydroxide form, using for a precipitant the sodium
hydroxide 12 M and commercial liquid caustic soda at 50%. Jar tests and clarified analysis with
Atomic Absorption Spectrophotometer were made to measure chromium concentration. The
results presented a chromium III average clarified of 40,67 mg L-1 in pH 8 and rotation time of 2
hours, of 14.53 mg L-1 in pH 8, and rotation time of 4 hours, 1.38 mg L-1 in pH 10, and rotation
time of 2 hours and 1.36 mg L-1 in pH 10 and rotation time of 4 hours; this can be sent to the
Sewage Treatment Station (STS) or can be used in the pickling bath, a stage preceding tanning.
Protocolo
1
Tecnólogo Ambiental. Mestrando em Engenharia Agrícola. Universidade Estadual do Oeste do Paraná (UNIOESTE). Rua Universitária
2069, Jardim Universitário, CEP: 85814-110, Cascavel – PR. E-mail: elianehermes@yahoo.com.br
2
Tecnólogo Ambiental. Universidade Tecnológica Federal do Paraná (UTFPR).
3
Doutor em Engenharia Química (UEM). Docente da Universidade Tecnológica Federal do Paraná (UTFPR).
172 Reciclagem dos banhos residuais de curtimento ao cromo, através da recuperação do mesmo por sedimentação Hermes et al,
Curtume 1 pH Média
Inicial 3,27 3,25 3,25 3,16 3,18 3,20 3,22
Final 8,02 8,00 8,00 8,00 8,00 8,03 8,01
Volume de NaOH
3,10 3,30 3,40 3,80 3,90 3,90 3,57
12M (ml)
Tabela 6 - Volume de NaOH 12M gasto para sedimentação do cromo residual em pH 10.
Verifica-se através da Tabela 5 que para resultantes da união dos íons Cr ΙΙΙ por meio de
a faixa média de pH inicial 3,22 usou-se em grupos de hidroxilas. Ao passar do valor de
média 3,57 ml de NaOH 12M, para se elevar o pH 7 pode-se perceber que a coloração da
pH para aproximadamente 8. Na Tabela 6 amostra passa de um verde bem escuro,
verificasse que para se elevar o pH para característico dos banhos de curtimento, para
aproximadamente 10, usou-se em média 6,60, um verde azulado, conforme denominado por
6,70 e 6,80 ml de NaOH 12M para as amostras Claas & Maia (1994). Na Tabela 4 usou-se
dos curtumes 1, 2 e 3 respectivamente. O valor apenas amostras do curtume 1 porque as
de pH final das amostras como sendo 10 é amostras dos curtumes 2 e 3 não haviam sido
devido a Barros & Souza Aguiar (2001) que coletadas até a realização do devido teste. A
afirmam que a elevação do pH intensifica a Tabela 7 apresenta os valores de sedimentação
hidrolização do metal, diminuindo a sua obtidos através dos testes realizados com soda
solubilidade pela formação de macromoléculas, cáustica comercial líquida 50%.
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176 Reciclagem dos banhos residuais de curtimento ao cromo, através da recuperação do mesmo por sedimentação Hermes et al.
Tabela 7 - Precipitação feita com soda cáustica comercial líquida 50% para pH final 10.
Foi utilizado em média 3,64 e 4,00 ml de 1. Uma característica que ficou muito evidente,
soda cáustica para as amostras dos curtumes 2 e foi à diferença do volume gasto de precipitante
3 respectivamente, para elevar o pH em entre os dois testes. Nota-se que no teste que se
aproximadamente 10. Os valores de pH final usou soda cáustica, o volume gasto foi bem
como sendo todos 10 é porque no teste anterior, menor, em torno de 50% em relação ao
observou-se visualmente que o clarificado das hidróxido de sódio, o que torna o uso da soda
amostras realizadas com faixa de pH 8 cáustica mais interessante na prática industrial
continham uma coloração azulada, o que nesse devido principalmente ao seu baixo custo. A
caso significa a presença de cromo, o que não Figura 1 apresenta a curva de ensaio de
ocorreu com as amostras com pH 10. Este teste sedimentação para o curtume 2 e a Figura 2
foi realizado apenas com amostras dos curtumes para o curtume 3, usando como precipitante o
2 e 3, por não haver mais amostras do curtume hidróxido de sódio 12M.
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Figura 3. Curva de ensaio de sedimentação do curtume 2, usando soda cáustica comercial líquida
50%.
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Figura 4. Curva do ensaio de sedimentação do curtume 3, usando soda cáustica comercial líquida
50%.
Curtume 1
Concentração
Tempo de
Amostras pH final Rotação (rpm) pH clarificado de Cr ΙΙΙ
agitação (h)
(mg L-1)
A 8 50 2 5,90 40,53
B 8 50 2 6,21 36,96
C 8 50 2 6,40 44,52
A1 8 50 4 7,98 12,28
B1 8 50 4 6,79 16,31
C1 8 50 4 6,73 14,99
D 10 50 2 8,17 1,46
E 10 50 2 8,45 1,37
F 10 50 2 8,49 1,32
D1 10 50 4 8,69 1,40
E1 10 50 4 8,99 1,13
F1 10 50 4 8,89 1,55
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Reciclagem dos banhos residuais de curtimento ao cromo, através da recuperação do mesmo por sedimentação Hermes et al, 179
As médias das concentrações de Cr ΙΙΙ como explicação o fato de ter sido usada a soda
para as amostras foram às seguintes: faixa de cáustica que em contado com o ar forma
pH 8 e tempo de rotação de 2 h: 40,67 mg L-1 carbonato, que também sedimentou,
de Cr ΙΙΙ; faixa de pH 8 e tempo de rotação de 4 proporcionando uma quantidade de
h: 14,53 mg L-1 de Cr ΙΙΙ; faixa de pH 10 e sedimentado maior em relação às outras
tempo de rotação de 2 h: 1,38 mg L-1 de Cr ΙΙΙ; amostras. Este também pode ser o motivo de se
faixa de pH 10 e tempo de rotação de 4 h: 1,36 ter gastado um volume menor desse precipitante
mg L-1 de Cr ΙΙΙ. As amostras D a F referentes nos testes.
ao curtume 3 apresentaram valores ainda um
pouco acima do CONAMA 357 (2005) que CONCLUSÕES
limite a concentração de cromo em 0,5 mg L-1
Cr. No entanto se for considerado o padrão de • Os melhores resultados foram obtidos
lançamento determinado pelo Instituto com pH 10, pois a formação de cromito
Ambiental do Paraná (IAP) que é de 2 mg L-1 citada deve ser pequena, pois houve
Cr III estas amostras podem ser diretamente uma maior sedimentação e a
descartadas no corpo receptor. Freitas & concentração de Cr ΙΙΙ no clarificado,
Melnikov (2006) compararam dois curtumes nesta faixa de pH é menor.
sendo que o curtume que não utilizava reciclo • O tempo de agitação para pH 10 não
do curtimento apresentou concentrações que interfere na concentração de cromo
variaram de 3,47 a 28,10 mg L-1 Cr e o curtume presente no clarificado. Já para a faixa
que utilizava o reciclo manteve concentrações de pH 8 essa interferência é bem
menores entre 0,74 a 7,55 mg L-1 Cr, significativa.
semelhantes às obtidas neste trabalho e também
superiores às permitidas. Mesmo com essas • Possibilidade de formação de licor de
concentrações no efluente tratado, o sistema Sulfato de Cromo, a partir do
apresentou maior eficiência. Pode-se observar precipitado.
que ocorreram grandes variações dos dados
sendo que as emissões de cromo no meio • Custo de implantação é variável
ambiente não apresentam estabilidade. Os conforme o precipitante e equipamentos
valores obtidos da quantificação do precipitado utilizados.
podem ser visualizados na Tabela 9.
• O clarificado obtido na precipitação
pode ser descartado diretamente no
Tabela 9 - Quantidade de hidróxido de cromo corpo receptor, se forem levadas em
sedimentado. consideração o padrão de lançamento
determinado pelo Instituto Ambiental
Curtumes 1 2 3 do Paraná – IAP, para o curtume 1 que
6,38 4,82 5,39 é de no máximo 2 mg L-1 de Cr ΙΙΙ.
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