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Propriedades das ondas
• Velocidade da onda (v ): v =
3
ESPECTRO ELETROMAGNÉTICO
4
1
6
O EFEITO FOTOELÉTRICO E FÓTONS
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• Einstein supôs que a luz trafega em pacotes de energia
denominados fótons.
• A energia de um fóton: E h
fenda
Alta
tensão
Espectro
prisma de linhas
Tubo de descarga
Luz separada em
vários componentes
434,2
486,1
656,3
12
Espectros de linhas
Se átomos de um elemento em fase gasosa a baixa pressão é
aquecido ou submetido a alta tensão, os átomos absorvem energia e
são excitados, emitindo luz. Se um feixe dessa radiação é
decomposta em um prisma obtém-se um espectro descontínuo
(espectro de linhas), diferente daquele observado para a luz branca.
589 nm
13
Espectros de linha do (a) sódio ; (b) hidrogênio.
Espectros de linhas
• Balmer: deduziu empiricamente que as linhas no espectro de
linhas visíveis do hidrogênio se encaixam em uma simples
equação.
• Mais tarde, Rydberg generalizou a equação de Balmer
para:
1 1 1
RH 2 2
n1 n2
14
Séries do espectro de emissão do átomo de hidrogênio
15
Digrama de energia mostrando as transições eletrônicas no átomo de H
7
6
5
4
Série de
Brackett
3
E Série de
N Paschen
E 2
R Série de
G Balmer
I
A
n=1
Série de
Lyman 16
Espectros de linhas e o modelo de Bohr
1
En RH 2
n
n (número quântico principal) = 1,2,3,…
RH (constante de Rydberg) = 2,18 x 10-18 J 19
Os estados de energia do átomo de hidrogênio
1
(n=2) E2 (2,18 x10 18 J ) 2 5,45 x10 19 J
2
18 1
(n=3) E3 ( 2,18 x10 J ) 2 2,42 x10 19 J
3
Quando o raio da órbita se torna infinitamente grande, a energia é
igual a zero:
1
(n=) E ( 2 ,18 x10 J ) 2 0
18
20
• Pela teoria de Bohr, o elétron pode saltar de um estado de energia
permitido para outro, absorvendo ou emitindo fótons cuja energia
radiante corresponde exatamente à diferença entre os dois estados:
E E f Ei E foton h
•Portanto, o modelo de Bohr para o átomo de hidrogênio afirma
que apenas frequências específicas de luz podem ser absorvidas ou
emitidas pelo átomo:
hc 1 1
E h (2,18 x10 J ) 2 2
18
n n
f i
1 1 8
E (2,18 x10 18 J ) 2 2 (2,18 x10 18 J ) 1,94 x10 18 J
1 3 9 21
Níveis de energia
de Bohr
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Evidência experimental da Teoria de Bohr
1 1
E Rhc 2 2 (1,097 x10 7 )(6,626 x10 34 )(3,00 x108 )(1) 2,18 x10 18 J
1
E (2,18 x10 18 J )(6,022 x10 23 ) 1312 kJ / mol
Resolução:
Usando a constante de Planck, h = 6,63 x 10-34 J.s e sabendo-se que
1 J =1 kg m2 / s2, temos:
h ( 6, 63 x10 34
Js ) 1kgm 2
/ s 2
10 3
g
28 6
mv (9,11x10 g )(5,97 x10 m / s ) 1J 1kg
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Orbitais e números quânticos
n = 1, 2, 3, ..., n
Rhc
En 2 , onde n = 1, 2, 3, ...,n
n
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Número quântico momento angular (l)
l = 0, 1, 2, 3, ..., (n-1)
Valor de l 0 1 2 3
Letra usada s p d f
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Números quântico magnético (ml)
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Tabela - Relação entre os valores de n, l e ml, até n = 4
n Valores Designação do Valores possíveis Nº de Nº total de
possíveis subnível orbitais no
de ml orbitais nível
de l
1 0 1s 0 1 1
2 0 2s 0 1
1 2p -1, 0, +1 3 4
3 0 3s 0 1
1 3p -1, 0, +1 3
2 3d -2, -1, 0, +1, +2 5 9
4 0 4s 0 1
1 4p -1, 0, +1 3
2 4d -2, -1, 0, +1, +2 5
3 4f -3,-2,-1,0,+1,+2,+3 7 16
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Níveis de energia dos orbitais
para o átomo de hidrogênio.
Observe que todos os orbitais
com o mesmo valor de n têm
mesma energia.
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Representações dos orbitais
Orbitais s
• Todos os orbitais s são esféricos;
• À medida que n aumenta, os orbitais s ficam
maiores;
• À medida que n aumenta, aumenta o número de nós;
• Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade
de se encontrar um elétron é zero;
• Em um nó, 2 = 0;
• Para um orbital s, o número de nós é n-1.
40
Orbitais p
41
Orbitais p
44
Orbitais d
47
45
Átomos polieletrônicos
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Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli
• O espectro de linhas de átomos polieletrônicos mostra cada linha
como um par de linhas minimamente espaçado
Número quântico
spin (ms)
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O espectro de ressonância magnética nuclear
• O núcleo de hidrogênio girando atua como um pequeno imã;
• Na ausência de campo magnético externo os dois estados de spin
têm mesma energia;
• Na presença de campo externo, eles podem se alinhar paralela ou
contrariamente (antipalarelo) ao campo, dependendo de seus spins;
• O alinhamento paralelo possui energia mais baixa que o
antiparalelo, sendo a diferença E;
• Se os núcleos são irradiados com fótons de energia igual a E, o
spin dos núcleos pode ser excitado do alinhamento paralelo para o
antiparalelo;
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• A detecção do movimento de núcleos entre os dois estados resulta
num espectro de ressonância magnética nuclear (RMN);
• A radiação utilizada em um experimento de RMN está na faixa de
radiofrequência da ordem de 100 a 500 MHz;
• Portanto o hidrogênio presente nos fluidos aquosos do corpo e do
tecido gorduroso é o responsável pela resposta no espectro de
RMN.
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Regra de Hund
• Para orbitais degenerados, a menor energia será obtida
quando o número de elétrons com o mesmo spin for
maximizado.
Três regras:
Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n.
Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o
mesmo orbital (Pauli).
Para os orbitais degenerados, os elétrons preenchem cada
orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um
segundo elétron (regra de Hund).
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PROCEDIMENTO AUFBAU (CONSTRUÇÃO)
valor de n valor de l
0 1 2 3
8 8s
7 7s 7p
6 6s 6p 6d
5 5s 5p 5d 5f
4 4s 4p 4d 4f
3 3s 3p 3d
2 2s 2p
1 1s
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6 8s2
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Exercício 04 – Escreva a configuração eletrônica para o átomo de
silício (Si) e dê o conjunto dos quatro números quânticos associados
aos dois elétrons mais energéticos.
Si (Z = 14) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2
Resposta: n = 3; l = 1; ml = +1; ms = +1/2
n = 3; l = 1; ml = 0; ms = +1/2
Exercício 05 – Utilizando a configuração de quadrículas, determine
o número de elétrons desemparelhados em cada um dos seguintes
átomos: a) Ti; b) Ga; c) I
Ti (Z=22): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2
Resposta: 2 elétrons desemparelhados