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CAPÍTULO IV: EQUILÍBRIO QUÍMICO

FÍSICO-QUÍMICA

Profª Msc. Kátia Gabriel

Luanda, 2017 1
NÚCLEO DE QUÍMICA

CONCEITO DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇆ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫

Situação de equilíbrio numa reacção


química em que não se observa nenhuma
transformação efectiva (embora uma
actividade contínua se verifique ao nível
molecular).
NÚCLEO DE QUÍMICA

CARACTERÍSTICAS D0 EQUILÍBRIO QUÍMICO

1. Natureza dinâmica;

2. Espontaneidade;

3. Reversibilidade;

4. Natureza Termodinâmica,
NÚCLEO DE QUÍMICA

EQUILÍBRIO QUÍMICO

𝑵𝟐 𝟎𝟒(𝒈) ⇆ 𝟐𝑵𝑶𝟐(𝒈)
Incolor Castanha-avermelhada
NÚCLEO DE QUÍMICA

CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

𝑵𝟐 𝟎𝟒(𝒈) ⇆ 𝟐𝑵𝑶𝟐(𝒈)
NÚCLEO DE QUÍMICA

CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇆ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫

Cientistas noruegueses: Cato Guldberg e Peter Waage.

Expressão matemática da lei de acção das massas que estabelece que,


para uma reacção em equilíbrio e a temperatura constante, há uma
relação constante K (constante de equilíbrio) entre as concentrações
dos reagentes e as dos produtos.
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CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
 O valor de K é característico de qualquer estado de equilíbrio do sistema,
dependendo da natureza da reacção e da temperatura.

 K é uma grandeza adimensional quando não há variação da quantidade de


substância durante a reacção; K é uma grandeza dimensional quando há
variação da quantidade de substância durante a reacção.

𝐾≫1 A quantidade de reagentes é inferior à quantidade de produtos


presentes no equilíbrio.

𝐾≪1 A quantidade de reagentes é superior à quantidade de produtos presentes


no equilíbrio.
𝐾=1 A quantidade de reagentes e produtos presentes no equilíbrio são da
mesma ordem de grandeza.
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REGRAS PARA ESCREVER A EXPRESSÃO DA


CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
NÚCLEO DE QUÍMICA

CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

1. Escreva a expressão da constante de equilíbrio 𝑲𝒄


para as seguintes reacções.
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EQUILÍBRIO HOMOGÉNEO

Equilíbrio químico que ocorre em reacções onde todas as espécies


envolvidas se encontram na mesma fase.
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EQUILÍBRIO HETEROGÉNEO

Equilíbrio químico que ocorre em reacções envolvendo reagentes e


produtos em fases diferentes.

𝑲𝑪 = ? 𝑲𝒑 = ?
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EQUILÍBRIO MULTIPLOS

Se uma reacção puder ser expressa como soma de duas ou mais reacções, a
constante de equilíbrio da reacção global é dada pelo produto das
constantes de equilíbrio das reacções individuais.

Assim tem-se:
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EQUILÍBRIO MULTIPLOS
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EQUILÍBRIO MULTIPLOS

𝑅𝑒𝑠𝑝𝑜𝑠𝑡𝑎: 𝐾𝐶 = 5,6 × 1023


NÚCLEO DE QUÍMICA

PREVISÃO DO SENTIDO DE UMA REACÇÃO

Quociente reaccional (Q): Quantidade que se obtém substituindo as


concentrações iniciais na expressão da constante de equilíbrio.

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇆ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
Q˂K  A razão entre as concentrações iniciais dos produtos e as concentrações
iniciais dos reagentes é muito pequena.
 O sistema evolui no sentido directo (→).
Q=K  As concentrações iniciais dos produtos e as concentrações iniciais dos
reagentes são as concentrações de equilíbrio.
 O sistema está em equilíbrio (⇆).
Q˃K  A razão entre as concentrações iniciais dos produtos e as concentrações
iniciais dos reagentes é muito grande.
 O sistema evolui no sentido inverso (←).
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PREVISÃO DO SENTIDO DE UMA REACÇÃO

Q˂K Q=K Q˃K


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CÁLCULO DAS CONCENTRAÇÕES DE EQUILÍBRIO

1. Exprimir as concentrações de todas as espécies no equilíbrio em termos


das concentrações iniciais e de uma única incógnita x, que representa a
variação da concentração:

2. Escrever a constante de equilíbrio em termos das concentrações no


equilíbrio; sabendo o valor de K, resolver em ordem a x; sabendo o valor da
concentrações no equilíbrio, calcular o K.
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CÁLCULO DAS CONCENTRAÇÕES DE EQUILÍBRIO

RESPOSTA: 𝑰 = 𝟖, 𝟓𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝑴; 𝑰𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟗𝟒 𝑴


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CÁLCULO DAS CONCENTRAÇÕES DE EQUILÍBRIO

RESPOSTA: 𝑯𝟐 = 𝑪𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟓 𝑴; 𝑯𝟐 𝟎 = 𝑪𝑶 = 𝟎, 𝟏𝟏 𝑴
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FACTORES QUE AFECTAM O EQUILÍBRIO QUÍMICO

O equilíbrio químico representa um balanço entre a reacção directa


e a inversa.

Os factores que determinam um equilíbrio são:

 Concentração;

 Volume;

 Pressão;

 Temperatura.
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PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

“Uma alteração em qualquer

dos factores que determinam

um equilíbrio provoca um ajuste

no sistema de modo a reduzir o

efeito da alteração”.
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EFEITO DA CONCENTRAÇÃO NO EQUILÍBRIO


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EFEITO DA PRESSÃO E VOLUME NO EQUILÍBRIO


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EFEITO DA TEMPERATURA NO EQUILÍBRIO


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EFEITO DO CATALISADOR NO EQUILÍBRIO

Um catalisador diminui o tempo necessário para o sistema atingir o


equilíbrio mas não altera o rendimento obtido, não altera a
constante de equilíbrio e nem desvia a posição de um sistema em
equilíbrio.
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RELAÇÃO DAS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO E GRANDEZAS


TERMODINÂMICAS:

ΔG = 0 Sistema atingiu equilíbrio dinâmico.

ΔG > 0 Reação espontânea no sentido inverso.

ΔG < 0 Reação espontânea no sentido directo.


NÚCLEO DE QUÍMICA

RELAÇÃO DAS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO E GRANDEZAS


TERMODINÂMICAS:

Jacobus Henricus van´t Hoff

Se se assume que o calor da reação não varia com a temperatura, a


resolução desta equação direncial é conduzida por:
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EXERCÍCIOS

1. A tabela seguinte apresenta a constante de equilíbrio


Kp da reacção a várias temperaturas
2NO(g) + O2(g) ⇄2NO2(g)
Calcule graficamente a ΔH° e a ΔS°. E diga se a reacção é
endotérmica ou exotérmica.

Kp 138 5,12 0,436 0,0626 0,0130


T(K) 600 700 800 900 1000
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EXERCÍCIOS - RESPOSTA
6

4
y = 13883x - 18,201
R² = 1
2
1/T (K) lnK
0,001666667 4,927254

Kp
0 Série1
0,001428571 1,629241 0 0,0005 0,001 0,0015 0,002
Linear (Série1)

0,00125 -0,82098 -2

0,001111111 -2,76462
0,001 -4,34281 -4

-6
1/T (K)

ΔH° = - 115,429 kJ/mol Endotérmica

2NO(g) + O2(g) ⇄ 2NO2(g)


Exotérmica
ΔS° = - 0,151 kJ/mol. K
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EXERCÍCIOS

2. As constantes de equilíbrio seguintes foram determinadas a 1200K.


𝐶(𝑆) + 𝐶𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝐶𝑂(𝑔) 𝐾𝑃, = 2,6 × 1014

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) ⇄ 𝐶𝑂𝐶𝑙2(𝑔) 𝐾𝑃,, = 12 × 10−3

Qual é a expressão e o valor da constante de equilíbrio 𝐾𝑃 e a constante de


equilíbrio Kc a 1200K da reacção de obtenção do fosgénio (𝐶𝑂𝐶𝑙2 ) abaixo.

𝑪(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑪𝒍𝟐(𝒈) ⇄ 𝟐𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐(𝒈)

𝐾𝑃 = 𝟑, 𝟕𝟒𝟒. 𝟏𝟎𝟏𝟎

𝐾𝐶 = 𝟑, 𝟔𝟖𝟖. 𝟏𝟎𝟏𝟐
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EXERCÍCIOS
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EXERCÍCIOS

1. Durante uma experiência no laboratório de Química do ISPTEC,


introduziu-se num recipiente de aço inox, com capacidade de 3L, uma
mistura de 1,5mol de H2 e 1,5mol de I2 à uma temperatura de 430˚C. A
constante de equilíbrio da reacção abaixo é 54,3, a esta temperatura:

𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ⇌ 𝟐𝑯𝑰(𝒈) . Qual é a concentração de H2, I2


e HI no equilíbrio?

A) 𝑯𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟕𝑴; 𝑰𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟕𝑴; 𝑯𝑰 = 𝟎, 𝟕𝟖𝟔𝑴;


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EXERCÍCIOS
2. Os seguintes diagramas representam o estado de equilíbrio para
três reacções diferentes do tipo: A + X ⇌AX (X = B, C ou D).
Qual é a ordem crescente da constante de equilíbrio das três reacções
apresentadas.

K1 K2 K3
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EXERCÍCIOS
NÚCLEO DE QUÍMICA
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AVALIAÇÃO CONTÍNUA Nº03 – EQUILÍBRIO QUÍMICO

1. Resolver os exercícios do livro de Raymond


Chang 11ª Edição de 14.1 – 14.32 e 14.37 –
14.62 páginas 657 – 661.
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