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Química Inorgânica

1a Lista de Exercícios: Compostos de coordenação

1. Faça a configuração eletrônica de cada um dos íons a seguir:


(a) Cr3+ (b) Ni2+ (c) V2+ (d) Cu+ (e) Cu2+ (f) Mn0 (g) Mn2+ (h) Mn3+
+ 5+ 4+ 2+ 2+ 3+ 4+ 2+
(i) Au (j) V (k) Mo (l) Ru (m) Pd (n) Nb (o) Zr (p) Y

2. Identifique um íon da primeira série de transição que seja isoeletrônico a cada um dos seguintes íons:
(a) Fe3+ (c) Fe2+ (b) Zn2+ (d) Cr3+. Explique o que é o fenômeno conhecido como contração dos lantanídeos;

3. Quais dos seguintes ligantes você espera que sejam monodentados e quais podem ser polidentados?
(a) CH3NH2 (b) CH3CN (c) N3- (d) etilenodiamina (en)
(e) Br- (f) fenantrolina (fen) (g) piridina (py) (h) CO32-

4. Encontre o número de oxidação do metal em cada um dos compostos a seguir:


(a) [Mn(NH3)6]S04 (b) K3[Co(CN)6] (c) [Co(NH3)4Cl2]Cl (d) [Cr(en)2Cl2]

5. Para os íons complexos abaixo identifique os ligantes e suas cargas, a carga e o NC do íon central e o contra-íon.
Desenhe as estruturas dos complexos.
a) K2[Ni(CN)4] quadrática plana
b) K[Cr(C2O4)2(H2O)2]
c) [Pd(gly)2] quadrática plana (gly = glicina)
d) [W(CO)2(py)2]
e) [IrCl(CO)(PPh3)2] quadrática plana
f) [Ni(NH3)2(en)2]SO4
g) [FeCl2(bipy)2]Cl
h) Na[Fe(acac)3]
6. Dê a fórmula de um complexo construído a partir do íon Ni 2+, um ligante etilenodiamina, três moléculas amônia e
uma molécula de água. Esse complexo é neutro ou possui carga? Se apresentar carga, determine-a.
7Quais as geometria possíveis para o composto organometálico Ni(CO) 5? Explique o que é a pseudorotação de
Berry em termos estruturais e energéticos.
8. Explique o que é o efeito quelato e quais são os fatores que interferem na estabilidade dos compostos de
coordenação contendo quelantes?
9. Existem dois compostos de coordenação diferentes que têm um íon cobalto(III), cinco moléculas de amônia, um
íon brometo e um íonsulfato. A forma violeta-escura (A) forma um precipitado quando da adição de BaCl 2 aquoso.
Não há ração quando BaCl 2 é adicionado à forma violeta-avermelhada (B). Sugira estruturas para esses dois
compostos e escreva uma equação química para a reação de (A) cm BaCl 2.
10. Quais as principais diferenças entre as teorias de Werner e de Jǿrgensen?
11. Desenhe todos os isômeros geométricos possíveis de:
(a) [Co(NH3)3(N02)3 (N02 liga-se a Co3+ por meio (b) Fe(NH3)4CI2 (c) fac-[Co(en)(H2O)Cl3
de N)
(d) Pt(NH3)2(SCN)(Br) (SCN- liga-se a Pt2+ por (e) Fe(fen)32+ (f) trans-[Co(ox)2Br2]
meio de S)
(g) Pt(NH3)(H20)(Cl)(N02) quadrática plana (h) Co(en)Cl4- (i)
[Cu(H2NCH2C02)2(H2O)2]

14. A dietilenotrisamina é capaz de atuar como ligante tridentado:


Desenhe a (a) estrutura do composto fac-Cr(dien)Cl3 e mer-Cr(dien)Cl3
(b) Desenhe a estrutura dos isômeros geométricos possíveis para a mer-Cr(dien)Cl2Br.
(c) Desenhe a estrutura dos isômeros geométricos possíveis para [Cr(dien)2]3+.
Química Inorgânica

2a Lista de Exercícios: Compostos de coordenação

1. Determine a configuração eletrônica (na forma t2gmegn ou emt2n), calcule a EECC (em múltiplos de Δo, o
caráter diamagnético ou paramagnético, calcule o momento magnético efetivo dos para cada um dos
seguintes complexos: a) [Co(NH3)6]3+; b) [Fe(CN)6]3-; c) [Cr(NH3)6]3+; d) [W(CO)6)].
2. Determine se os seguintes complexos tem um centro quiral:
(a) [Fe(en)3]2+ ; (b) trans-[Co(en)Br2]; (c) fac-[Co(en)(H20)Cl3]; (d) quadrática [Pt(NH3)(H20)(Cl)(N02)]
O complexo [Mn(H2O)6]2+ possui cinco elétrons desemparelhados, enquanto [Mn(CN)6]4- possui apenas um.
Usando o modelo do campo cristalino, represente a configuração eletrônica de cada íon. Usando o modelo do
campo cristalino, represente a configuração eletrônica de cada íon. O que você pode concluir sobre o efeito dos
ligantes diferentes sobre o Δo?
3. Explique o que é o efeito quelato e quais são os fatores que interferem na estabilidade dos compostos de
coordenação contendo quelantes?
4. Como varia o parâmetro de desdobramento de campo cristalino (Dq) (a) ao longo de um período, (b) em função
do estado de oxidação de um metal e (c) de um período para o outro?
5. O complexo [CoF6]3- é paramagnético (spin alto), ao passo que o complexo [Co(H 2O)6]3+ é diamagnético. Com
base na série espectroquímica, o que se pode concluir a respeito do caráter magnético dos complexos
[Co(NO2)6]3-, [Co(CN)6]3- e [Co(NH3)6]3+.
6. Na corrente sanguínea existem traços de íons metálicos complexados por aminoácidos ou por pequenos
peptídeos. O ânion do aminoácido glicina H2NCH2COO- simbolizado por gly, é um ligante bidentado que pode se
ligar por um dos oxigênios (-O-) do grupo acetila ou pelo nitrogênio. Quantos isômeros são possíveis para (a)
[Zn(gly)2] tetraaédrico, (b) [Co(gly)3] octaédrico. Utilize a notação (ON) para simplificar suas representações.
7. Mostre, por meio de um diagrama, as variações nas energias dos orbitais d produzidas por um campo octaédrico
e tetraédrico.
8. O complexo [CoF6]3- é paramagnético (spin alto), ao passo que o complexo [Co(H 2O)6]3+ é diamagnético. Com
base na série espectroquímica, o que se pode concluir a respeito do caráter magnético dos complexos
[Co(NO2)6]3-, [Co(CN)6]3- e [Co(NH3)6]3+.
9. Soluções dos complexos [Co(NH3)6]2+, [Co(H2O)6]2+ (ambos octaédricos) e [CoCl4]2- (tetraédrico) são coloridas.
Uma é rosa, outra amarela e a terceira é azul. Com o auxílio da série espectroquímica e dos valores de Δo e Δtd,
faça a atribuição das cores de cada íon complexo.
10. O íon complexo trans-[Co(NH3)4Cl2]+ absorve a luz na região vermelha do espectro (a) absorção mais intensa é a
680 nm). (a) Que cor terá o complexo? (b) Justifique sua resposta. (c) Desenhe a estrutura do complexo e
escreva o seu nome.
11. Um complexo de metal de transição absorve luz de 425 nm. Qual é sua cor? (vermelho, amarelo, verde ou azul).
12. Qual entre os seguintes complexos do Ti3+, tem a absorção no menor comprimento de onda do espectro visível:
(a) [Ti(OH2)6]3+, (b) [Ti(en)3]3+, (c) [Ti(Cl)6]3-
13. Dois complexos (a) [CoF6]3- e (b) [Co(en)3]3+, um é amarelo e o outro é azul. Identifique o complexo com a cor e
explique sua escolha.
14. Sugira a razão pela qual os íons Zn2+(aq) são incolores? Você espera que complexos contendo este metal sejam
paramagnéticos?
15. Quais dos seguintes complexos deverão apresentar cor? Justifique sua resposta utilizando a TCC: (a)
[Fe(SO4)(H2O)4], (b) [Ti(Cl)4] e (c) [V(OH2)6]2+
16. [Cr(NH3)6]Cl2 possui um momento magnético efetivo de, µeff = 4,85 µB. Preveja se o complexo é de spin alto ou
baixo.
17. Que mudança no campo magnético pode ser esperada quando ligantes NO2- em um complexo octaédrico do tipo
FeL6 são substituídos por Cl-. Calcule o momento magnético efetivo dos dois complexos.
18. Compare as propriedades magnéticas de [Ni(en)3]2+ com [Ni(H2O)6]2+.
19. Os complexos de níquel(II) tetracoordenados exibem geometrias tanto tetraédricas quanto quadrática plana. Os
complexos tetraédricos como [Ni(Cl4)]2-, são paramagnéticos; os complexos quadrado planar [Ni(CN)4]2-, são
diamagnéticos. Desenhe os diagramas de energia que descrevem a estrutura eletrônica destes complexos.