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Resumen
En este trabajo presentaremos los constituyentes más utilizados en los plásticos
reforzados con fibras (PRF), así como sus características, que determinarán las
características del material compuesto final. Así, se comentarán las características de las
fibras y resinas más comunes en los plásticos reforzados, así como las cargas y aditivos
con una breve descripción de sus usos.
Finalmente se tratará la unión de los distintos componentes dentro de un plástico
reforzado y se referirán las aplicaciones más habituales así como los materiales más
empleados.
1. Introducción
La aparición y el desarrollo de los materiales plásticos bien puede considerarse una de
las grandes revoluciones en lo referente a los materiales del siglo pasado. Los avances
conseguidos en los métodos de producción de estos materiales (que comportó unos
precios más que asequibles), unido a sus excelentes características hizo que fueran
rápidamente aceptados y empleados por la el sector de la industria y el de la
construcción. El perfeccionamiento de estas características es el siguiente paso en la
consecución de materiales cada vez más adecuados a las necesidades productivas, y el
refuerzo con fibras de los materiales plásticos es, sin duda, el mejor ejemplo de dicho
perfeccionamiento.
En este trabajo se tratará de ofrecer una visión de conjunto de todos los avances
obtenidos en este campo, así como de las ventajas y peculiaridades de dichos avances.
2. Componentes
Los plásticos reforzados con fibras (PRF) son materiales compuestos cuyos principales
componentes podemos representar en el siguiente esquema:
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A – Fibras
Estas son las fibras más utilizadas y sus características más importantes:
Fibra de vidrio
Esta es la fibra más empleada en los PRF, especialmente en aplicaciones industriales,
debido a su gran disponibilidad, sus buenas características mecánicas y a su bajo coste.
Podemos encontrar gran variedad de fibras de vidrio en el mercado, en los que priman
distintas características, entre las que destacan:
- aislamiento eléctrico
- resistencia química
- alta resistencia mecánica
- elevado módulo de elasticidad
- propiedades dieléctricas
- transparencia a los rayos X
Y, por supuesto, también encontramos vidrios que aúnan dos o más de estas
características.
Las diferencias radican básicamente en los silicatos presentes en el vidrio, normalmente
un silicato alcalino y uno alcalinotérreo.
Fibra de carbono
Para muchas aplicaciones en las que la fibra de vidrio presenta una rigidez insuficiente,
es necesario sustituirla por fibras de carbono, siempre que la gran diferencia de precio
esté justificada.
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- Fibra de carbono de alta resistencia (HR)
- Fibra de carbono III: es la más barata. Propiedades intermedias entre
HM y HR.
Fibras orgánicas
Aunque dentro de esta denominación podemos diferenciar otra como las fibras de
polietileno de cadena alargada o las fibras de polímeros de líquido termotrópico
cristalino, nos centraremos en las fibras de aramida, debido a su uso mayoritario y a
sus excepcionales características.
Tipos de aramida:
- Fibras de bajo módulo (E = 70 GPa)
- Fibras de alto módulo (E = 130 GPa)
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Y en cuanto a desventajas podemos destacar una baja resistencia a compresión y
flexión, pérdidas de resistencia en presencia de humedad y baja adherencia a
determinadas matrices, por ejemplo las termoplásticos; además, su precio es elevado en
comparación con otras fibras.
Sin entrar en más detalles, mencionaremos que la fibra de aramida se fabrica mediante
un proceso de extrusión e hilado.
Los tres tipos de fibras anteriores son claramente los más utilizados. Sin embargo
podemos referenciar aquí, más brevemente, otras fibras presentes en el mercado, con
prestaciones más altas pero con costes prohibitivos en muchos casos.
Fibras cerámicas
Estas fibras surgen por la necesidad en sector aeroespacial de refuerzos para altas
temperaturas.
Además de esta resistencia, sus presentan altísimas prestaciones en cuanto a resistencia
a tracción y estabilidad química. Sin embargo su fabricación y manipulación es
extremadamente complicada y costosa, por lo que no su utilización no s ha extendido a
otros sectores.
Dentro de las fibras cerámicas podemos destacar los whiskers: fibras inorgánicas cortas
de estructura perfectamente cristalina, con resistencias a tracción entre 3 y 14 GPa y
módulos de elasticidad entre 400 y 700 GPa, además de una resistencia a altas
temperaturas.
Fibra de boro
Son fibras obtenidas a partir de la deposición en substrato de tungsteno o de carbono,
siendo las primeras las más utilizadas, aunque únicamente en el sector espacial, militar
o aeronáutico, debido a su elevado coste.
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Fibra de cuarzo
A partir de cristales de cuarzo natural se forman filamentos. Alrededor de 200
filamentos combinados dan lugar a una fibra flexible y con alta resistencia. Se puede
utilizar con la mayoría de las resinas. He aquí algunas de sus propiedades:
- Densidad: 2200 Kg/m³
- Resistencia a tracción: 3.45 GPa
- Módulo de elasticidad: 71 GPa
- Deformación a la rotura del 1%, son fibras perfectamente elásticas.
- Excelente resistencia al choque térmico: es posible calentarlas hasta
1100ºC y enfriarlas rápidamente en agua sin ningún cambio.
Fibras metálicas
Tienen la desventaja de su densidad y coste, pues son más caras que la fibra de vidrio (a
excepción del acero). Éstas son las más utilizadas y sus principales características:
- Hierro y aleaciones: alta resist. y mod. elast. Ferromagnéticos.
- Aceros inoxidables: resistencia a la corrosión
- Superaleaciones de níquel y cobalto: resist. Mecánica y química a
altas temperaturas.
- Titanio, tantalio, níquel: refractarios, resist. a la corrosión.
- Cobre y aleaciones: conductividad eléctrica y térmica
- Aluminio y aleaciones: baja densidad, conductor elec. y térmico.
- Plata, oro y metales preciosos: conductor elec. y term. No se corroen.
B – Matrices
Las matrices aquí referidas serán plásticos, entiendo por dicha denominación polímeros
adicionados y acondicionados para el uso industrial o constructivo.
Resinas epoxi
La importancia de las matrices epoxi está en la capacidad del radical epóxido para
reaccionar con una gran variedad de otros radicales orgánicos y formar enlaces cruzados
sin la aparición de un producto condensado.
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Las resinas epoxi se caracterizan por tener baja retracción, buen comportamiento a
temperatura elevada (hasta 180 ºC) y buena resistencia a los agentes químicos.
Podemos distinguir dos tipos principales de resinas epoxi, según la estructura química
en la que se basan:
- TGMDA (dianilina tetraglicil metileno): esta molécula es el
componente mas importante de las formulaciones de resinas epoxi para
aplicaciones de alta tecnología. Presenta una alta densidad de
entrecruzamiento.
- DGEBA (diglicil éter de bisfenol A): cura a menor densidad de
entrecruzamiento que la anterior.
La diferencia entre la densidad de entrecruzamientos en el curado será la que
determinará las diferentes propiedades de las resinas, resumidas en esta tabla:
Además de estás dos, podemos encontrar otras resinas epoxi con características en
función de las anteriores, como son las novolacas, las resinas epoxi trifuncionales y la
resina epoxi bisfenol F
En las resinas epoxi es muy importante la elección del agente de curado, ya que éste
determina las propiedades térmicas y mecánicas últimas de la resina. Hay tres tipos
básicamente:
- Aminas: las aminas alifáticas curan la resina a temperatura ambiente,
pero poseen baja temperatura de servicio; las aromáticas
proporcionan las resinas con mejores propiedades, pero requieren
temperaturas de curado de 120-175ºC; y las cicloalifáticas tienen
propiedades intermedias entre las dos anteriores.
- Anhídridos: curan resinas epoxi Bisfenol A a 120-175ºC
Como hemos dicho, dentro de esta familia hay gran variabilidad de propiedades, pero
estos son los rangos de valores que podemos encontrar:
- Resistencia a flexión (MPa): 80 – 140
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- Resistencia a tracción (MPa): 40 – 85
- Modulo de tracción (GPa): 2 – 3.5
- Porcentaje de elongación: 1.2 – 4.8
- HDT(Tª de deflexión bajo carga)(ºC) = 50 – 136
Resinas fenólicas:
Estas resinas son generalmente empleados como componentes en aislantes de equipos
eléctricos, reductores y materiales que sufran desgaste. Esto es debido a que, aunque las
resinas epoxi reforzadas con fibra de carbono o de vidrio presentan mejores propiedades
mecánicas, estas resinas, con los mismos refuerzos, tienen una mejor comportamiento
frente al fuego, la llama y las emisiones tóxicas al ser expuestas al fuego.
Además, podemos destacar las siguientes propiedades:
- Excelentes características eléctricas
- Resistencia al choque y a la abrasión.
- Resist. al ataque químico, especialmente a los disolventes orgánicos.
- Excelente adhesión a otras resinas.
● Por otra parte, es posible encontrar matrices termoplásticos reforzadas con altas
prestaciones. Estas matrices se han desarrollado con el doble objetivo de obtener
materiales aptos para altas temperaturas que tengan elevada resistencia al impacto.
El resultado de los avances en este campo son matrices más duras, con mayores
resistencias que las termoestables y una menor absorción de agua. Además no tienen un
tiempo determinado para su moldeo ni necesitan curado, lo que supone menores costes,
y el proceso de reciclaje es más fácil.
PEEK:
El PEEK es un material termoplástico parcialmente cristalino, que ofrece una
combinación única de altas propiedades mecánicas, resistencia a la temperatura (rango
de temperaturas de trabajo entre -60ºC y 250ºC) y excelente resistencia química. Otras
características:
- Alto limite de fatiga y elevada tenacidad
- Muy buena resistencia al desgaste
- Muy buena resistencia al desgaste
- Resistencia intrínseca a la llama
- Muy bajo nivel de humo durante la combustión
- Buenas propiedades dieléctricas y de aislamiento eléctrico
PPS:
Al igual que el anterior, este material presenta propiedades termoplásticas incluso en el
material compuesto final. Presenta una resistencia química y térmica sobresaliente
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(232ºC continuos) y una excelente resistencia a la baja temperatura. Además es inerte a
la mayoría de los compuestos químicos en un amplio rango de temperaturas. Requiere
alta temperatura para su proceso.
PEI:
Características más importantes: Resistencia inherente a la llama, baja emisión de
humos, resistencia a altas temperaturas por largo tiempo, estabilidad dimensional,
estabilidad química e hidrolítica.
PAI:
Esta matriz se moldea como un material termoplástico pero que tras el post curado
presenta propiedades parcialmente termoestables, lo que permite aumentar la resistencia
a altas temperaturas.
C – Cargas
Podemos dividir las cargas en dos grandes grupos, las reforzantes y las no reforzantes,
que buscan la disminución del costo global del material compuesto.
● Entre las cargas reforzantes, las más utilizadas son las microesferas de vidrio, cuyo
interés principal reside en su geometría que reparte regularmente los esfuerzos de las
piezas, evitando de esta forma las concentraciones de tensiones. Como la relación
superficie/volumen es mínima, no influyen mucho en la viscosidad de la resina, por lo
que se pueden usar en porcentajes altos. Pueden ser macizas o huecas, y tienen un
diámetro comprendido entre 10 y 150 micras.
En algunos casos concretos pueden emplearse otros tipos de microesferas, con
características superiores a las de vidrio pero considerablemente más caras:
- Microesferas huecas de carbono: densidad de 120 Kg/m³ y
diámetro entre 5 y 150 micras.
- Microesferas huecas orgánicas (epoxi, fenólicas, poliestireno o
cloruro de vinilo/acronitrilo): densidad entre 100 y 500 Kg/ m³ y
diam. entre 10 y 800 micras y prestaciones sensiblemente menores.
● Entre las cargas no reforzantes, las más utilizas son de origen mineral y se incorporan
a la resina en proporciones compatibles con las características buscadas y el precio, que
generalmente es bajo, debido a que estas cargas son simplemente extractos de rocas o
minerales.
Las más utilizadas son carbonatos, silicatos y sílices.
Además hay otra serie de cargas no reforzantes, entre las que destacan por su uso
extendido las siguientes:
- Cargas ignífugas: hidrato de aluminio, óxido de antimonio, boratos de
zinc, productos orgánicos variados
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- Cargas conductoras (de la electricidad o del calor): Polvos metálicos,
microesferas metalizadas, negro de humo, filamentos metálicos muy
finos…
D – Aditivos
Como hemos comentado, los aditivos son sustancias empleadas en los PRF en menor
cantidad que las cargas con el objeto de incrementar las prestaciones del material. Cada
tipo de aditivo tiene generalmente la propiedad de intervenir en una sola característica
específica, por lo que es común emplear más de un tipo de aditivo conjuntamente,
siempre que sean compatibles. Sin embargo es necesario advertir que si empleamos
demasiados aditivos a la vez corremos el riesgo de modificar otras propiedades del
polímero base, por lo que es conveniente limitar el número de aditivos utilizados en una
misma matriz.
3. Interfaz fibra-matriz
Por supuesto, las propiedades del PRF vendrán dadas por la matriz y las fibras
empleadas, así como por las cargas o aditivos que pueda contener. Sin embargo, para
ello es esencial asegurar una correcta unión entre los refuerzos y la matriz, de manera
que su resistencia y rigidez sea transmitida al material compuesto. El comportamiento a
fractura también depende de la resistencia de la interfase.
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Una interfase débil da como resultado un material con baja rigidez y resistencia, pero
alta resistencia a la fractura, mientras que una interfase fuerte resulta en un material
rígido y resistente, pero con una frágil resistencia a la fractura.
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reducida o nula posicionamiento muy preciso.
Resistencia frente a F. vidrio, bisfenol A, vinilésteres Depósitos y tuberías para industria química,
agentes agresivos gasolina, o altas temperaturas.
Baja inercia F. carbono de alta res, r. epoxi Rollos industriales, para papel, películas…
Baja densidad, F. carbono de alta resistencia, f. Depósitos para gas natural comprimido en
tolerancia al daño vidrio, epoxi coches, autobuses y camiones
Superficies complejas F. carbono y epoxi de alta resist. Avión de alta velocidad.
Baja fatiga F. carbono, epoxi Raquetas de tenis o squash
Resistencia al F. carbono-epoxi Palos de golf, cañas de pescar
doblado y a torsión
Resistencia al agua F. vidrio, poliéster Barcos
Bibliografía:
Cibergrafía:
- Wikipedia: http://es.wikipedia.org/wiki/Portada
- http://news.bigg.net/lang/es/n68015-
Global_Reinforced_Plastics_Market_to_Cross_9_Million_Tons_by_2010_Accord
ing_to_New_Report_by_Global_Industry_Analysts_Inc.html
- http://www.plarexpoliester.com/
- http://straplas.com.ar/prfv.htm
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