UNIVERSIDADE DO VALE DO TAQUARI

CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA

OBTENÇÃO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL

Fabrício Zeni
Wendell Dall Agnol

Lajeado, outubro de 2019

 Fabrício Zeni
Wendell Dall Agnol

OBTENÇÃO DO CICLOEXENO A PARTIR DO CICLOEXANOL

Relatório apresentado na disciplina de Química

Orgânica II, do curso de Engenharia Química,
da Universidade do Vale do Taquari
UNIVATES.

Professor: Eduardo Miranda Ethur

Lajeado, outubro de 2019

 RESUMO

O Ciloexeno é um alceno que possui fórmula química C 6H10, é incolor, insolúvel em

meio aquoso, que é muito utilizado como solvente catalizador nos processos de
extração e refino do petróleo. Nesse contexto, objetivou-se a obtenção do cicloexeno
a partir da desidratação do cicloexanol usando como catalizador ácido sulfúrico e
fosfórico, após isso, realizou-se a purificação do reagente sintetizado por meio da
destilação fracionada. Ao término, calculou-se o rendimento da reação de 38,59%,
mediu-se o índice de refração sendo de 1,4464 e relizou-se o teste com água de
bromo, comprovando a presença do cicloexeno. Ao final do processo, pode-se
concluir que é possível a obtenção do cicloexeno a partir da desidratação do
cicloexanol em meio ácido.

Palavras chave: Cicloexeno, desidratação, cicloexanol, rendimento, índice de

refração, destilação.
 SUMÁRIO

1. INTRODUÇÃO........................................................................................................5
2. MATERIAL E MÉTODOS.......................................................................................7
3. RESULTADOS E DISCUSSÃO..............................................................................9
4. CONCLUSÃO.......................................................................................................14
REFERÊNCIAS...........................................................................................................15
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1. INTRODUÇÃO

Segundo a NCBI (2019), o cicloexanol é um álcool secundário de fórmula

química C6H11OH, composto por um anel cicloexano com um grupo hidroxila
substituindo um hidrogênio. É um líquido incolor, possui massa molar de 100,16
g/mol, densidade de 0,95 g/cm³, 4200 mg/L de solubilidade em água e pontos
críticos próximos de 160 ºC (ebulição) e 24 ºC (fusão). É utilizado como solvente,
inseticida e na fabricação de sabão e plástico.
Já o cicloexeno é um cilcloalceno com fórmula química C 6H10, que é um
cicloalceno com uma ligação dupla. É um líquido incolor insolúvel em água,
apresenta massa molar de 82,14 g/mol, densidade de 0,81 g/cm³, é insolúvel em
água e pontos críticos em torno de 83 ºC (ebulição) e de -104 ºC (fusão). É usado
como solvente catalisador, na extração de petróleo e como estabilizador da gasolina
com alta octanagem (NCBI, 2019).
As reações de eliminação, como o próprio nome já diz, são reações onde
fragmentos de uma certa molécula são eliminados. Utiliza-se bastante este tipo de
reação na síntese de olefinas a partir de um reagente, visto que, estas provocam a
remoção de dois grupos presentes em uma molécula, formando-se assim, um
alceno. Ainda, podem ser classificadas em reações de eliminação de primeira ordem
(E1) e reações de eliminação de segunda ordem (E2) (Correia, 1981; Ávila et al.,
2016).
O mecanismo E1 ocorre em duas etapas, visto que a etapa lenta da reação
se dá pela formação de um carbocátion. Inicialmente, ocorre a ionização da
molécula, formando-se assim um carbânion, que determina a velocidade da reação,
em seguida, o carbânion perde, rapidamente, um próton presente na posição beta,
resultando-se assim, a formação da dupla ligação (Correia, 1981).
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Nesse contexto, a desidratação dos álcoois há muito tempo á estudada com

diversas tecnologias empregadas e uma gama de catalisadores para facilitar a
reação. Dentre os catalisadores pode-se citar alguns: alumina, sílica, zeólitas,
argilas, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, entre outros. Com isso, a desidratação de um
álcool consiste no mecanismo em que este é inicialmente protonado devido a
presença de um catalisador ácido, geralmente emprega-se o ácido fosfórico, em
uma etapa rápida. Em seguida, em uma etapa mais lenta, a base conjugada do
ácido forte remove um hidrogênio do carbono beta do álcool, e ao mesmo tempo em
que a ligação dupla se forma, gerando o cicloexeno, o grupo hidroxila sai soba a
forma de água. (Martins, 2014).
Sendo assim, o objetivo do presente trabalho foi de sintetizar o cicloexeno a
partir do cicloexanol, através de um mecanismo de desidratação catalisada por um
meio ácido, empregando ácido fosfórico e sulfúrico, para uma posterior purificação
do produto bruto obtido, seguido das análises de caracterização e do índice de
refração.
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2. MATERIAL E MÉTODOS

Inicialmente, a síntese do cicloexeno a partir do cicloexanol foi realizada em

vidrarias apropriadas para um sistema de destilação. Nesse contexto, pesou-se 20g
do cicloexanol comercial em uma balança semi-analítica com auxílio de uma pipeta
em um balão de fundo redondo. Em seguida, adicionou-se 5 mL de ácido fosfórico e
2 mL de ácido sulfúrico, ambos concentrados, misturou-se bem e conectou o balão
ao sistema de destilação para purificação mergulhado em um caneco de óleo visto
que aqueceu-se o sistema por meio de uma chapa de aquecimento, conforme a
Figura 1, abaixo.

Figura 1 – Balão volumétrico mergulhado em caneco com óleo

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Fonte: Dos autores (2019).

A destilação foi iniciada com a temperatura de corte da fração do cicloexeno.
Esta foi conduzida em torno de 90 °C, cuidando para não se distanciar muito desta e
o processo foi mantido até restar um pouco de resíduo, e o cheiro característico de
anidrido sulfúrico.
Em seguida, deixou-se arrefecer e transferiu-se o destilado para um funil de
separação. Saturou-se o destilado com cloreto de sódio e adicionou-se 2 mL de
carbonato de sódio a 5%. Após isso, agitou-se vigorosamente aliviando a pressão do
funil de tempos em tempos, sendo que, após o término desta etapa, foi transferido o
cicloexeno bruto para um Erlenmeyer pela boca do funil, adicionando-se entre 3-4g
de cloreto de cálcio anidro. Após adicionar este, agitou-se o Erlenmeyer por 2-3
minutos vigorosamente e deixou-se o mesmo parado por 15 minutos, fazendo
agitações ocasionais.
Continuando, mediu-se a massa de um balão de destilação e esta foi
anotada. Após isso, o cicloexeno bruto foi filtrado para este balão para uma nova
destilação, sendo que esta fração foi coletada em torno de 81-83 °C. Após o novo
destilado ser recuperado, pesou-se novamente a massa do balão juntamente com o
cicloexeno purificado, a fim de se calcular o rendimento. Por fim, mediu-se o índice
de refração em um refratômetro e adicionou-se cerca de 1 mL de água de bromo ao
destilado para análise de caracterização.
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3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

A adição de ácido fosfórico e ácido sulfúrico tem por objetivo catalisar a

reação de desidratação do cicloexanol para obtenção do cicloexeno. O principal
produto se deu através do mecanismo E1 em função das características do meio em
que se deu a reação. A Figura 2, abaixo apresenta o mecanismo supracitado.
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Figura 2 – Desidratação do cicloexanol com adição de Ácido Sulfúrico

Fonte: Dos autores (2019).

Para separar o cicloexeno dos demais componentes, utilizou-se um sistema

de destilação simples como mostra a Figura 3, abaixo. Dessa maneira, utilizou-se
uma temperatura próxima de 90 °C evitando ultrapassá-la, visto que se fosse, mais
água seria destilada, o que não era de interesse.
Continuando, o cloreto de sódio foi adicionado ao balão de separação a fim
de separar a fase aquosa da fase orgânica e o carbonato de sódio a fim de
neutralizar algum resquício de ácido livre ainda presente.

Figura 3 - Sistema de destilação usado para a purificação do cicloexeno.

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Fonte: Dos autores (2019).

Desse modo, a fase superior do balão de separação foi armazenada e a esta

adicionou-se o cloreto de cálcio, conforme mostra a Figura 4, para eliminar a água
que foi destilada juntamente com o cicloexeno. Após transcorrido o tempo de
espera, filtrou-se esta mistura a fim de se obter somente o cicloexeno bruto para
dentro de outro balão de fundo redondo.

Figura 4 – Cloreto de sódio precipitado

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Fonte: Dos autores (2019).

Assim, destilou-se o cicloexeno bruto e coletou-se o destilado em um novo

balão com a massa do mesmo aferida. Ao final do processo, pesou-se o balão
novamente juntamente com o destilado, para calcular o rendimento, que é a razão
entre a quantidade de produto obtido na reação pela quantidade máxima que,
teoricamente, seria obtida pela equação química, conforme abaixo:

Massa inicial: 50,70 g

Massa Final: 57,03 g
Massa de cicloexeno destilado: 6,33 g
Massa molecular do cicloexanol: 100,16 g/mol
Massa molecular do cicloexeno: 82,14 g/mol

Análise estequiométrica
100,16g C6H11OH --------------> 82,14 g C6H10
20g C6H11OH -------------->x = 16,40 g C6H10 (massa teórica)

16,40g ----------> 100% rendimento

6,33g ------------> x = 38,59%

Para a caracterização do cicloexeno obtido, utilizou-se a reação de bromação

ao adicionar-se cerca de 1 mL de água de bromo ao destilado contido em um tubo
de ensaio. Nesta etapa, a solução de bromo, que inicialmente possuía uma
coloração marrom, conforme Figura 5 abaixo, quando em contato e agitação
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vigorosa no tubo de ensaio, tornou-se incolor, como visto na Figura 6, o que indica a
presença do alceno sintetizado. Nessa perspectiva, o mecanismo da reação está
descrito na Figura 7.

Figura 5 - Cicloexeno com a adição de 1mL de água de bromo antes da agitação.

Fonte: Dos autores (2019).

Figura 6 – Solução fica incolor após agitação, indicando a presença de alceno

Fonte: Dos autores (2019).

Figura 7 - Reação de caracterização do cicloexeno sintetizado.

Fonte: Ávila et al., (2016).

Após esta etapa mediu-se o índice de refração do cicloexeno purificado,

sendo este de 1,4442, corrigindo-o para a temperatura padrão de 20 °C, temos que:
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nd20 = nobs + (Tobs-Tpadrão) * 0,00045

nd20 = 1,4442 + [(24,8 - 20,0)*0,00045]
nd20 =1,4464

O resultado para o índice de refração foi satisfatório, estando de acordo com

o de referência que foi de 1,4465 de acordo com O´Neil (2001).
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4. CONCLUSÃO

Após o experimento, pode-se concluir, portanto, que é possível realizar a

formação de um cicloexeno partindo-se de um álcool, no caso, o cicloexanol, através
do processo conhecido como desidratação dos álcoois. Como resultado, obtivemos
6,33g de cicloexeno. Com esse valor, conseguiu-se calcular a o índice de
rendimento da reação, que foi de 38,59%. Desse modo, fatores que podem ter
afetado o rendimento e ter resultado em algumas perdas, é o fato de trabalhar
reagentes bastante voláteis, possíveis falhas no controle das temperaturas e
qualidade dos produtos utilizados. O teste realizado com a água de Bromo
comprovou a existência do cicloexeno no produto final, demostrado pelos resultados
acima dispostos.
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REFERÊNCIAS

ÁVILA, Daíse Miranda. PEREIRA, Lucas Forlin. PERIN, Paula Cristina. Universidade
Estadual de Maringá - Departamento de Ciências Exatas. Síntese do Cicloexeno.
Maringá - Pr. 2016.

CORREIA, Valdir Rosa. Reações de eliminação em pesticidas polialogenados da

família do ddt. 1981.

MARTINS, Andrieli Dias. Desidratação catalítica do etanol para produção de

olefinas leves empregando líquidos iônicos. 2014.

NCBI - National Center For Biotechnology Information. Pubchem Database.

Cyclohexanol. [2019?]. CID=7966. Disponível em:
<https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Cyclohexanol>. Acesso em: 12 out.
2019.

NCBI - National Center For Biotechnology Information. Pubchem Database.

Cyclohexene. [2019?]. CID=8079. Disponível em:
<https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Cyclohexene>. Acesso em: 12 out.
2019.

O'NEIL, M.J. (ed.). The Merck Index - An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and
Biologicals. 13th Edition, Whitehouse Station, NJ: Merck and Co., Inc., 2001., p.
475.