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The ionic strength is indicative of the concentration of ions in a solution, also significantly
influences the activity coefficients calculated through the Debye Hückel limiting law and extended
equation. In this practice we examine the influence of a strong electrolyte on the constant's
solubility product, or the effect of NaNO 3 on the dissociation of CaSO4. For the determination of
the concentration of Ca+2 ions in solution, EDTA was used as titrant complexing because at pH 10
only complexed with Ca+2 and was used Eriochrome black T as an indicator to detect the end point.
Ionic strength was determined for each of the solutions and activity coefficients were obtained for
each electrolyte, which are not close to 1 because the ions do not behave ideally, and there are
electrostatic interactions that cannot be neglected. The Ksp obtained for this system was 1.1536 E-
05 which is less than the theoric value 2,4 E-05 and this is because the constant's solubility product
considers activity coefficients which are directly influenced by solution's strength ionic, the value
of the charge and the size of each ion, which in turn results conditions that reduce the ideality of
the behavior of ions in solution.
Introducción
Los coeficientes de actividad calculados con la ecuación 7 son menores a los calculados
con la ecuación de Debye Hückel extendida, debido a que esta considera el efecto de las nubes
electrónicas que se forman al disolver electrolitos en soluciones no diluidas además de la las
interacciones electrostáticas presentes en el. Se empleo el método grafico de la ecuación 8 para
determinar la influencia de el efecto salino del NaNO 3 en el sistema, mediante la comparación del
KPS obtenido (1,1536E-05) con el KPS teórico (2,4 E-05). Este valor es mucho menor debido a que
se presentan interacciones de tipo coluombimetrico entre los iones de la solución.
Tablas de Datos
Soluciones t1 t2 t3
0 M NaNO3 1,2 1 1
0,05M NaNO3 1,1 1,2 1,2
0,1M NaNO3 1 1,1 1,3
0,2 M NaNO3 1,3 1,4 1,4
0,5 M NaNO3 1,6 1,5 1,5
Tablas de Resultados
3. Concentración de CaSO4 en las soluciones tituladas y KPS aparente
Concentración de Ca+2
Soluciones promedio KPS ap ó S2
t1 t2 t3
0,00570666
0 M NaNO3 0,00642 0,00535 0,00535 3,2566E-05
7
0,00624166
0,05M NaNO3 0,005885 0,00642 0,00642 3,89584E-05
7
0,00606333
0,1M NaNO3 0,00535 0,005885 0,006955 3,6764E-05
3
0,00731166
0,2 M NaNO3 0,006955 0,00749 0,00749 5,34605E-05
7
0,00820333
0,5 M NaNO3 0,00856 0,008025 0,008025 6,72947E-05
3
Concentración
Soluciones
de CaSO4 (mol/L)
0 M NaNO3 0,116373352
0,05M NaNO3 0,116524365
0,1M NaNO3 0,116652146
0,2 M NaNO3 0,116245571
0,5 M NaNO3 0,116779927
0,516 0,065
0,05M NaNO3 -1,4627 0,0345 -1,1837 -0,3657 0,4309 -0,2959 0,5059
1 5
0,566 0,059
0,1M NaNO3 -1,5326 0,0293 -1,2291 -0,3831 0,4139 -0,3073 0,4929
6 0
0,2 M NaNO3 0,665 -1,6603 0,0219 -1,3099 0,049 -0,4151 0,3845 -0,3275 0,4705
0 0
0,967 0,030
0,5 M NaNO3 -2,0022 0,0099 -1,5139 -0,5006 0,3158 -0,3785 0,4183
1 6
concentració
Soluciones n fuerza iónica I log C A√I/1-B√I KPS
CaSO4 (mol/L)
0,44739632
0 M NaNO3 3,2566E-05 0,465493408 -4,487234989
7
0,47839080
0,05M NaNO3 3,89584E-05 0,516097462 -4,409398857
4
0,50875050 1,1536E-05
0,1M NaNO3 3,6764E-05 0,566608585 -4,434577111
2
0,56662899
0,2 M NaNO3 5,34605E-05 0,664982285 -4,271967232
5
0,5 M NaNO3 6,72947E-05 0,967119707 -4,172019282 0,73890517
Discusión de Resultados
Para la presente practica se empleo el sulfato de calcio como electrolito para determina la
influencia de otro electrolito, el nitrato de sodio, en su disociación. Para la determinación de la
concentración de iones disueltos en la solución se emplea un titulante acomplejante conocido
como el EDTA, el cual no acompleja iones alcalinos y a pH 10 se garantiza que se acompleja
únicamente con el ion Ca+2; empleando como agente indicador el negro de eriocromo T.
Se empleo la ley límite de Debye Hückel (Ec. 7) para la determinación de los coeficientes
de actividad medio, adicionada a la descripción termodinámica de los sistemas de disolución
realizado por Gibbs. Basándose inicialmente en la idealidad del sistema, la ecuación de Debye
Hückel describe los sistemas diluidos de electrolitos, donde las partículas se comportan
idealmente con respecto a las que están a su alrededor. Se empleo la ley limitante para sistemas
diluidos (Ec. 8), así como la ecuación 7 para la determinación de los coeficientes de actividad
medio de los iones presentes en la solución.
Se observa que cuando se calculan los coeficientes de actividad medio para el sulfato de
calcio, suponiendo que es una solución diluida, los coeficientes de actividad son mucho menores a
los calculados con la ley limite extendida, y esto es debido a que como las soluciones de sulfato de
calcio están saturadas con el mismo. Existen muchos iones interaccionando entre sí, lo que hace
que el sistema se desvié del comportamiento ideal, ya que no existe suficiente espacio entre iones
como para afirmar que las interacciones electrostáticas entre ellos son despreciables y la fuerza
iónica no es lo suficientemente pequeña como para despreciarse en el denominador de la
ecuación 7.
Podría pensarse que para el NaNO 3 si puede aplicarse la ley limite de Debye Hückel para
soluciones diluidas, pero al estar presente el sulfato de calcio en la solución, aumentando la
fuerza iónica de la misma y evitando que los iones del nitrato de sodio se comporten idealmente;
se obtienen coeficientes de actividad medio menores al utilizar esta ecuación. Comparando los
valores de los coeficientes de actividad del NaNO 3 teoricos4 con los obtenidos experimentalmente,
se observa q los últimos son menores a los reportados en la bibliografía y esto es debido a que los
coeficientes de actividad teóricos son calculados en función a un solo electrolito, es decir, como si
en la solución no estuviera presente el sulfato de calcio. Por ende al no estar saturada la solución
con los iones Ca+2 y SO4=, los iones Na+ y NO3- tendrían mayor libertad e desplazamiento y
disminuirían las interacciones electrostáticas ion-ion.
La influencia de la fuerza iónica sobre el KPS viene dado por los coeficientes de actividad,
los cuales consideran el tamaño, la carga así como la fuerza iónica de a solución. Ya que la fuerza
iónica va ir aumentando a medida que aumente la concentración del NaNO 3, porque la
concentración del CaSO4 se mantuvo constante, se espera que los KPS reales de las soluciones
disminuyan o se alejen del valor teórico. Incluso si se utiliza los coeficientes de actividad calculados
con la ley límite de Debye Hückel para soluciones diluidas se obtienen resultados menores al valor
teórico reportado.
Para obtener una KPS más representativa del sistema se emplea el método grafico de la
ecuación 9 y el intercepto será el log de la KPS. Al realzar las operaciones matemáticas para
obtener el KPS real, se observa que el valor de KPS es 1,1536E-05. Este valor es menor, pero es
mucho más cercano al valor teórico de 2,4 E-05. Esto es debido a que el NaNO 3 ejerce una
influencia en la solubilidad del sulfato de calcio, dismunyendola y demostrando que el efecto
salino evita que más moléculas de Sulfato de calcio se disocien completamente.
Conclusiones
Bibliografía
1. ATKINS P. & PAULA J. (2006) Physical Chemistry. 8va Edición. Oxford. Italia. Pág. 158 -166.
2. CASTELLAN G. (1998) Fisicoquímica. 2da Edición. Editorial Pearson. Pág. 358 -367.
3. LEVINE I. (2004) Fisicoquímica. Vol. 1. 5ta Edición. Editorial Mc Graw Hill. Pág. 769 – 782
4. LIDE D. (2003-2004) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th Edition, CRC Press. Pág.
5-96 – 5-97.
Anexos
-4.5
-4.6
A√I/(1+B√I)
Cálculos Típicos
(2)
Por lo tanto la constante del producto de solubilidad (KPS o Ksp) puede expresarse en función de
los coeficientes de actividad (a):
(3)
(4)
Entonces la KPS o Ksp aparente es aquella que varia con la temperatura y depende de la
concentración de los iones en la solución, pero es independiente del comportamiento de los iones
en la solución; indicados por el coeficiente de actividad ϒ±².
(6)
Donde m es la concentración molar del ion y Z es el valor de la carga del ion. En el caso de la
solución de CaSO4 en agua, solo depende del Ca +2 y el SO4=. En las soluciones con NaNO3 va a
depender también de la concentración de Na + y NO3- , además de las de Ca+2 y el SO4=.
Los coeficientes de actividad promedio vienen dados por la ley límite de Debye Hückel:
(7)
Donde Z son las cargas de los iones, A es 0,509, B es 0,328 I es la fuerza iónica y ϒ ± es el coeficiente
de actividad promedio del electrolito. Para los casos donde la solución se encuentre diluida y se
pueda realizar la aproximación de que el valor del denominador es tan pequeño que es
despreciable, la ley limite nos queda así: