Nesta edição, publicamos o trabalho vencedor

do concurso da FLAQT, realizado durante o

www.abqct.com.br
XX CONGRESSO DE QUÍMICA TÊXTIL, entre os
dias 16 e 20 de novembro de 2010, em Lima,
Peru.
sumário
Edição 101

Tingimento Pág 3
Corantes reativos em
tecido de algodão

Tecidos Funcionais Pág 13

Desenvolvimento de não tecido de
poliamida aromática para a filtração
de particulados finos

Processos
Acabamento Pág 22 Solubilidade diferencial das Pág 59
O tato e os tratamentos fibras químicas de celulose
com plasma em tecidos

Qualidade 27 Produtos e
Cuidados no tratamento de limpeza
Pág
Serviços Pág 63
de tecidos e beneficiamento têxtil
são contradições?
Referências
Bibliográficas Pág 64
Efluentes Têxteis Pág 32
Reuso de efluentes têxteis gerados
por tingimentos de algodão efetuados
com corantes pretos

Preparação Pág 44
Preparação enzimática em fios de
algodão retorcido em dois cabos
Sumário | Revista Química Têxtil
 Editorial
XX CONGRESSO LATINO-AMERICANO DE QUÍMICA TÊXTIL
Brasileiro vencedor do Prêmio da FLAQT

Diretoria Nacional
Presidente: Evaldo Turqueti
Vice-Presidente: Lourival Santos Flor
Conforme amplamente divulgado, aconteceu em Lima, Peru, entre os dias 1º Secretário: Walter José Mota
16 e 19 de novembro, o XX Congresso Latino-Americano de Química Têxtil, 2º Secretário: Ricardo Vital de Abreu
convocado pela FLAQT e organizado, nesta oportunidade, pela Associação 1º Tesoureiro: Adir Grahl
2º Tesoureiro: João Lino Gonçalves
Peruana de Técnicos Têxteis. Diretor Técnico: Humberto Sabino da Silva

Durante o evento, foram realizadas 28 palestras técnicas e 3 painéis, além Núcleo Americana
de desfile de modas e visitas a fábricas. Na parte social, foram oferecidos Coordenador: Durval B.F. Costa
passeios para as acompanhantes dos participantes e um almoço de Vice-coordenador: João José Globo
Secretário: Izaias Ezipati
confraternização em um local típico e pitoresco, com participação de um Tesoureiro: Eduardo Junger
grande número de colegas de vários países. Suplente: José Antonio M. Lima
Suplente: Irani Monteiro
O evento contou com 711 participantes, sendo que a delegação brasileira
Núcleo Nordeste
foi a maior entre as estrangeiras, com um total de 78 componentes. Coordenador: Célia Elioni Ferreira de Carvalho
Vice-coordenador: Silvagner Adolpho Veríssimo
Tradicionalmente, a FLAQT organiza um concurso de trabalhos inéditos de Tesoureiro: Francisco Paiva Costa
pesquisas, que são apresentados através das associações membros da fede- Secretário: Milton Glavina
Suplente: Manuel Augusto Vieira
ração, e desenvolvidos por professores pesquisadores de Universidades de
cada país participante. Núcleo Santa Catarina
Coordenador Geral: João Vergilio Dias
Neste congresso, foram apresentados 12 trabalhos, sendo 4 do Brasil, 3 da Vice-coordenador: Walter Alvaro da Silva Junior
Secretário: Vitor Alexandre dos Santos
Argentina, 3 do Peru, 1 do Equador e 1 da Colômbia. Para nossa satisfação, Tesoureiro: Sérgio da Costa Vieira
o trabalho vencedor foi: “Processos de Oxidação Avançados – UV/H2O2: Suplente: André Luiz Klein da Silva
Estudo de reuso de Efluentes por Tingimento de Algodão Efetuados com Suplente: Luiz Alexandre Schneider
Corantes Pretos”, de autoria dos brasileiros JORGE MARCOS ROSA (Escola
SENAI “Francisco Matarazzo”) e ELESANDRO ANTONIO BATISTA e JOSÉ Corpo Revisor
Esta edição da Revista Química Têxtil contou com uma equipe técnica
CARLOS CURVELO SANTANA (Universidade Nove de Julho – UNINOVE). O para revisar os artigos aqui publicados.
prêmio foi entregue ao autor Jorge Marcos Rosa, durante palestra realizada A equipe é formada pelos seguintes profissionais:
em 23/11, na cidade de Americana(SP). Este artigo está publicado nesta Agostinho Pacheco
Dimas Novaes
edição da revista. Humberto Sabino
Ricardo Vital de Abreu
No Brasil, a ABQCT organizou duas palestras, sendo uma em Americana Rafael Ramos
(SP) no dia 23 de novembro, apresentada pelo Prof. Luis Ponsá, Presidente Reinaldo Ferreira

da Associação Espanhola de Químicos Têxteis, e outra em Blumenau (SC)
no dia 3 de março, pelo Prof. Josep Valldeperas, da Universidade Politécnica
da Catalunha. O tema dessas palestras foi “Os Novos Caminhos da Indústria
Têxtil no Mundo”.
Aproveitando essas duas oportunidades, a ABQCT fez o lançamento oficial
do livro “TINGIMENTO TÊXTIL: FIBRAS, CONCEITOS E TECNOLOGIAS”, de
autoria do nosso saudoso colega VIDAL SALEM, fundador e ex-presidente
da ABQCT. O livro já se encontra disponível para a venda através da ABQCT.
Ainda nestas ocasiões a ABQCT apresentou um esboço do curso de ensino
a distância (EAD), que deverá estar disponivel em março de 2011.
Os autores devem enviar seus artigos para publicação
com pelo menos 3 meses de antecedência.
Expediente
Química Têxtil é uma publicação da Associação Brasileira de
Químicos e Coloristas Têxteis. Os artigos publicados aqui são de inteira
responsabilidade dos seus autores. ISSN 0102-8235
Periodicidade: trimestral (março/ junho/ setembro/ dezembro)
Distribuição: mala direta para os associados da ABQCT: indústrias têxteis,
tinturarias e entidades filiadas à FLAQT e AATCC.
Circulação: São Paulo, Santa Catarina, Rio de Janeiro, Minas Gerais,
Pernambuco, Rio Grande do Sul, Ceará e Paraná.

A Diretoria da ABQCT agradece aos participantes dos eventos acima

Diretora: Simone Farah
citados, pois é isso o que engrandece nossa associação, e comunica que Jornalista Responsável: Thais Gebrim MTB 13.743
seu mandato termina neste mês (Dezembro), quando convocaremos Produtora Gráfica: Miriam Allodi
novas eleições. Financeira: Elizabeth Del Busso
Direção de Arte: Valdir Canado
Revisão: Raphael Farinazzo
Desejo aos nossos leitores um Natal cheio de paz e saúde junto com seus Ilustração: Caio Moreira
familiares e amigos e um Ano Novo repleto de realizações, tanto pessoais Imagens: Dreamstime
como profissionais. faleconosco@ambientedecriacao.com.br / www.ambientedecriacao.com.br
Rua Afonso Brás, 579, 8º andar, Vila Nova Conceição, São Paulo, SP, (11) 3053 3053

Impressão: IPSIS Gráfica

Evaldo Turqueti
Presidente

Administração e Departamento Comercial

Praça Flor de Linho, 44, Alphaville, 06453-000, Barueri, SP
11-4195 4931 / Fax 11-4191 9774 / abqct@abqct.com.br
 Tingimento

CORANTES REATIVOS EM TECIDO DE ALGODÃO

Autores:
C. M. Moraes (cm.moraes@yahoo.com.br)
S. P. Ravagnani (ravag@feq.unicamp.br)
E. Bittencourt (bittencourt@uol.com.br)
Universidade Estadual de Campinas
Faculdade de Engenharia Química

Revisão Técnica:
Dimas Novaes

O estudo teve como foco a melhor interação entre o corante e a fibra diretos e faturamento. Nesse sentido, o acabamento na área têxtil
visando, ao mesmo tempo, a fixação da cor e a redução de resíduos requer grande atenção pela quantidade de dejetos tóxicos gerados
industriais durante o processo de tingimento, pois são resíduos compostos de
corantes dissolvidos, porém com alta durabilidade referente à cor,
RESUMO segundo Conchon (1999) apud Zamora e Souza (2005).
O processo de tingimento destinado à área de acabamento nas As fibras têxteis podem ser divididas em dois grupos: naturais
indústrias têxteis é de relevada importância, devendo os corantes e sintéticas. Conforme Garatini e Zanoni (2000), as naturais mais
ter boa afinidade com a fibra a fim de garantir a uniformidade da utilizadas são constituídas de celulose composta de cadeias
cor. Entretanto, são eles os principais responsáveis pela poluição poliméricas lineares de glucose e proteína que são polímeros
ambiental, já que apresentam ótima durabilidade e são de difícil complexos compostos de diferentes aminoácidos, presentes na lã,
degradação natural. A melhor interação entre o corante e a fibra seda, algodão e linho, como ilustra a figura 1.1.
resulta em uma também melhor transferência de massa do
corante do banho para o tecido e garante que se atinja o grau de Figura 1.1 – Celulose natural e proteína
esgotamento total do processo.
Com o objetivo de estudar a afinidade corante/fibra durante
o processo de fixação, através de ensaios tintoriais experimentais
foi possível determinar as curvas de concentrações de corante/
tempo sobre o grau de esgotamento total, tanto para o corante
presente no banho, quanto para a cor adquirida pelo tecido,
correlacionando-os com as variáveis do processo.
Constatou-se uma linearidade entre as concentrações dos corantes
nos banhos residuais e as dos corantes absorvidos pelas fibras.
As correlações dos dados experimentais foram obtidas com os
corantes tintos a frio representando o processo para estabelecer a
quantidade adsorvida pela fibra têxtil.

1. INTRODUÇÃO
A indústria têxtil desempenha papel importante na economia de
muitos países. No Brasil, destaca-se entre os oito principais setores da
atividade industrial, ocupando os primeiros lugares em empregos

Tingimento | Revista Química Têxtil 3

 2FRSRHVWiVHPSUHFKHLR
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$*ROGHQ7HFQRORJLDSRUH[HPSORLQYHQWRXRSURFHVVR'\H&OHDQŠTXHUHXWLOL]DRV
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ZZZJROGHQTXLPLFDFRPEU

Revista Química Têxtil |

 Para uma fibra, em particular, a mobilidade das cadeias moleculares
se caracteriza pela transição de segunda ordem, ou seja, a
temperatura de transição vítrea (Tg). As mudanças que ocorrem na
região da Tg e acima dela afetam a capacidade de tingimento dessa
fibra, aumentando a acessibilidade das regiões não cristalinas por
meio do aumento da movimentação dos segmentos nas cadeias
poliméricas.
À medida que a temperatura sobe, o movimento dos segmentos
aumenta, até que os espaços produzidos sejam iguais em tamanho
ao segmento da cadeia, aumentando, assim, o volume livre,
acessível para a difusão do corante, de acordo com Bird (1975).
O processo de tingimento é a etapa de acabamento, ou etapa final, e
agrega valores ao produto acabado pronto para ser comercializado.
Algumas características são levadas em consideração perante o
consumidor, como o alto grau de fixação dos corantes em relação à
luz, à lavagem e à transpiração.
Para ter um grande aproveitamento tintorial corante/fibra,
devem ser consideradas a natureza da fibra têxtil, as características
estruturais, a classificação e as propriedades de fixação compatíveis,
entre outras.
É estimado que um bilhão de quilogramas de corantes são
produzidos anualmente no mundo, dos quais 70% pertencem
à classe dos corantes Azo (-N-N-). Contudo, cerca de um a dois
milhões de quilogramas são descartados no meio ambiente devido
às moléculas de corantes não fixadas à fibra durante o tingimento
(Allen, 2003).
Para prevenir o desperdício de água e minimizar a quantidade de
resíduos provenientes dos processos de tingimento que agridem o
meio ambiente, os corantes precisam ter uma boa afinidade com
a fibra a ser tinta, na qual deve se fixar e não desbotar em
lavagens sucessivas, garantindo um tingimento equalizado.
De um modo geral, a retenção das partículas do corante pelas
fibras do tecido envolve várias forças atrativas, como interações
iônicas, forças de Van der Waals, pontes de hidrogênio e, no caso
dos corantes reativos, as ligações covalentes.
Os corantes reativos são conhecidos no ramo têxtil devido às
excelentes propriedades de brilho e solidez e dominam o mercado
para o tingimento e estamparia de algodão, conforme Bonan e
Koroishi (2002).
Portanto, para minimizar a quantidade de resíduo industrial e a
porcentagem de corante presente no banho de tingimento, faz-se
necessária a otimização da fixação do corante nas fibras através de
estudos que determinam as condições ideais do processo.
O cenário do Brasil para os próximos anos será de escassez de
água e energia, valorização da mão de obra e mais investimentos
na modernização industrial e otimização de processos. Os sistemas
de produção deverão proporcionar respostas rápidas às demandas
do mercado. Será também dada mais ênfase à higiene e segurança
do trabalho e à proteção ambiental.
1.1 ALGODÃO
A fibra de algodão é um pelo que se desenvolve de uma única
célula epidérmica do tegumento externo da semente, sendo um
tricoma. É obtida a partir dos frutos de algumas espécies do gênero
Gossypium da família da Malvácea.
De acordo com Maluf e Kolbe (2003), as fibras podem variar em
comprimento, desde curtas (4mm), denominadas línter, até longas
(60mm).
1.2 CORANTE
Conforme Maluf et al. (1996), os corantes atualmente sintéticos
são compostos orgânicos complexos e, quando aplicados às fibras
têxteis, têm a habilidade de criar certa cor. Assim, substâncias que
possuem cromóforos (Azo, Nitro, Nitroso) em diferentes arranjos
produzem a sensação de diversas tonalidades de cor. Embora os
cromóforos forneçam cores às substâncias, a intensidade ou o brilho
da cor depende da presença de um ou mais produtos químicos,
denominados Auxicromos (Amino, Carboxílicos, Hidroxílicos).
As cores dos corantes resultam da absorção da radiação
eletromagnética na faixa da luz visível pelos compostos. Cada cor
está relacionada com seu comprimento de onda já determinado.
Somente compostos com várias ligações duplas conjugadas na sua
estrutura química são capazes de absorver radiação na faixa do
visível e é pela frequência e maneira como ocorre a absorção da luz
que se define a cor do composto. A cor observada é complementar
à cor absorvida. E, quanto mais estreita for a faixa de absorção, mais
brilhante e intensa será a cor observada, conforme citado por Ciba
(2001).
A facilidade de penetração dos corantes em uma fibra depende da
interação fibra/água. As fibras hidrofílicas contêm grupos polares,
que ionizam em água e têm uma proporção relativamente alta de
regiões amorfas, o que aumenta a sua acessibilidade aos corantes.
Os corantes penetram nas fibras têxteis podendo reagir ou não
com elas durante o processo de tingimento.
Os componentes têxteis que controlam a fixação da molécula
cromofórica no substrato são a base para que ocorra a divisão dos
corantes têxteis em categorias, sendo que, para cada tipo de fibra,
existe uma classe de corantes correspondente. Por estrutura, os
corantes são classificados em: Reativos, Diretos, Azóicos, Ácidos, à
Cuba, de Enxofre, Dispersos e Pré-metalizados, entre outros.
Existem vários tipos de corantes reativos, contudo, os principais
contêm a função Azo e Antraquinona como grupos cromóforos
e os grupos Clorotriazinila e Sulfatoetilsulfona como grupos
reativos. Nesses corantes, a reação química se processa através da
substituição direta do grupo nucleofílico pelo grupo hidroxila da
celulose, segundo Garatini e Zanoni (2000) e Lee (2006).
A etapa de fixação é definida pelo estabelecimento de uma
ligação covalente entre o corante e a fibra, que confere maior
estabilidade à cor do tecido quando comparado a outros tipos de
corantes em que o processo de coloração resulta de ligações de
maior intensidade, conforme apresenta a figura 1.2.
Figura 1.2 – Interação corante/fibra
Portanto, os corantes devem ser capazes de se difundir nas fibras
nas condições de tingimento.
Tingimento | Revista Química Têxtil 5
1.3 TINGIMENTO
Durante o tingimento, as moléculas do corante se difundem de
alguma forma na fase externa, geralmente aquosa, para dentro da
fibra. Como as regiões cristalinas são de difícil penetração, mesmo
para a água, é importante a relação regiões cristalinas/regiões
amorfas no processo. Quanto mais perfeito for o alinhamento das
cadeias do polímero ao longo do eixo da fibra, tanto mais ela é
orientada e, consequentemente, mais difícil será a penetração do
corante, principalmente se a molécula for grande, conforme citado
por Clarke (1977).
De acordo com Aspland et al. (1980), o caráter iônico das fibras
influencia fortemente o seu tingimento. Se as cadeias do polímero
das fibras tiverem, ou forem induzidas a ter, cargas iônicas por meio
da seleção adequada das condições do banho de tingimento, serão
potencialmente capazes de interagir com cargas opostas dos íons
coloridos.
Adicionalmente, os parâmetros do processo de tingimento – em
particular, o pH, a força iônica e a temperatura – influenciam a
interação corante/fibra.
Além dessa relação, deve-se estabelecer o tipo do processo de
tingimento a ser realizado – Contínuo (Semicontínuo) ou por
Esgotamento (Descontínuo). Quase todos os processos podem ser
divididos em duas partes principais, que são a aplicação da solução
do corante seguida pela sua fixação.
No processo por Esgotamento, o corante se desloca do banho
para a fibra, sendo o banho várias vezes mais volumoso em relação
ao peso do substrato.
Três etapas são consideradas importantes no processo de
tingimento: a montagem, a fixação e o tratamento final. Os
tingimentos podem ser realizados em banhos chamados frios
(mornos) ou quentes.
Segundo Salem (2000), a reatividade de um corante é função
do seu grupo reativo. A escolha de um corante depende de
alguns parâmetros, como o substrato, o maquinário, o sistema de
automação e o tipo de processo (Contínuo ou por Esgotamento).
A figura 1.3 apresenta os principais grupos reativos dos corantes
para os tingimentos a quente e a frio.
Figura 1.3 – Escala de reatividade
Fonte: Salem, 2000
6 Revista Química Têxtil | Tingimento
Durante o tingimento por Esgotamento, os corantes reativos
são aplicados adicionando-se NaOH ou Na2CO3 para alcalinizar
o banho e proporcionar à penetração mais fixação do corante
na fibra. No término do processo de tingimento, algo entre 70%
e 80% do corante está fixado na fibra e o restante é considerado
hidrolisado, que está substantivamente montado e difundido
na fibra celulósica. Para obter um tingimento com boa solidez,
deve-se eliminar por completo o hidrolisado através de enxágue
e ensaboamento com auxílio de um detergente, de acordo com
Salem (2000).
Atualmente, o tingimento reativo é uma especialidade cuja chave é
o conhecimento técnico e a compreensão dos processos. Conforme
M. Furrer, apud Clariant (2005), os aspectos mais importantes para
um melhor tingimento reativo são: Substantividade, Migração,
Esgotamento, Fixação, Comportamento na lavagem posterior,
Reatividade, Penetração e Difusão.
Para um melhor tingimento, antes da adição do álcali deve-
se sempre comparar a fase de Migração, que é o movimento
(equalização) do corante, com a fase de Substantividade, que,
antes da adição do álcali, revela a quantidade de corante presente
no material têxtil, interpretada em função da temperatura. O
esgotamento do corante mostra o máximo de corante fixado ou
não na fibra, porém, nunca pode ser mais alto do que o valor de
esgotamento total. A reatividade é uma função do álcali, ou seja,
quanto maior é a adição do álcali, mais rapidamente se processa a
fixação, conforme ilustra a figura 1.4.
Figura 1.4 – Curvas de esgotamento e fixação
Fonte: Salem, 2000
1.4 PRINCÍPIOS TEÓRICOS DO TINGIMENTO COM
CORANTES REATIVOS
Segundo Salem (2000), os corantes reativos reagem com grupos
hidroxílicos da celulose e, para que isso ocorra, há a necessidade da
ionização desta última:
Existem duas razões para a adição de álcali no processo de
tingimento: a ionização da celulose e a neutralização do ácido
formado durante a reação.
Durante o tingimento, ocorrem duas reações em meio alcalino,
uma desejável, com a fibra, e outra indesejável, porém inevitável,
com a água. Elas se distinguem em reação por Substituição e
reação por Adição.
A reação por Substituição se dá quando o grupo reativo do corante
é portador de um ou mais átomos de Cloro ou de Flúor. Exemplos:
Corantes de Monoclorotriazina, Diclorotriazina, Tricloropiridina,
Diflúor e Monocloropiridina, entre outros. A reação por Adição
ocorre quando se trata de um corante Vinilsulfônico.
No processo de tingimento com corante reativo, devem ser
estabelecidas condições que maximizam o rendimento da reação
com a fibra e, consequentemente, minimizam a reação com a água.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1 CORANTES E REAGENTES
Os corantes azul-marinho Bezaktiv S-MAX e azul-marinho Bezaktiv
S-LF, da indústria química CHT, e os corantes azul-marinho Drimaren
CL-R e azul-marinho Drimaren X/GN 150%, da indústria Clariant,
foram dissolvidos em soluções aquosas na proporção de 100mL de
água para 1g de corante cada. Depois, pegou-se uma alíquota de
2,5mL de cada solução, pois se trabalhou com uma concentração
de corante igual a 0,5%.
Nos ensaios experimentais, além dos corantes, foram adicionados
aos banhos de tingimentos Cloreto de Sódio – NaCl (sal) e Carbonato
de Sódio – Na2CO3 (barrilha) para melhor fixação e migração. As
quantidades desses reagentes foram estipuladas pelos respectivos
fabricantes, de acordo com a proporção de corante usada em cada
tingimento. A tabela 1.1 mostra as quantidades utilizadas de Cloreto
de Sódio e Carbonato de Sódio aquosas na proporção de 100mL de
água para 1g de corante cada. Depois, pegou-se uma alíquota de
2,5mL de cada solução, pois se trabalhou com uma concentração
de corante igual a 0,5%.
Nos ensaios experimentais, além dos corantes, foram adicionados
aos banhos de tingimentos Cloreto de Sódio – NaCl (sal) e Carbonato
de Sódio – Na2CO3 (barrilha) para melhor fixação e migração. As
quantidades desses reagentes foram estipuladas pelos respectivos
fabricantes, de acordo com a proporção de corante usada em
cada tingimento. A tabela 1.1 mostra as quantidades utilizadas de
Cloreto de Sódio e Carbonato de Sódio.
Tabela 1.1 – Quantidades de Cloreto de Sódio e Carbonato de Sódio
Por último, completou-se com água, totalizando um banho de
25mL cada, uma vez que foi trabalhada a relação de banho de 1:5,
a menor possível, e amostra de tecido de 5g. O tecido utilizado
consiste de uma tela de gramatura 405g/m2, 100% algodão
cardado, de título Ne 4/1 OET para a Trama e 8/2 OET para o
Urdume, fornecido pela empresa Maliber Ltda., pronto para tingir,
ou seja, alvejado. A tabela 1.2 mostra os corantes e as respectivas
condições de processo.
Tabela 1.2 – Condições para cada processo de tingimento e respectivo corante
2.2 PROCEDIMENTOS
Nos ensaios, foram utilizadas amostras de tecidos, corantes
e reagentes da mesma procedência, assim como o mesmo
equipamento, a fim de garantir a melhor reprodutibilidade do
processo.
Todos os ensaios foram realizados em uma máquina laboratorial
semelhante ao modelo HT MATS, com capacidade para doze tubos,
que simula o tingimento experimental em grande escala.
O procedimento do equipamento consiste em um banho de
glicerina, na qual todo o preparo do tingimento e a amostra
de tecido são colocados dentro de um tubo de ferro fechado
individualmente, que, por último, é posto na máquina à
temperatura desejada e constante agitação.
As amostras dos banhos foram coletadas em intervalos de 5
minutos até atingir o tempo total de 45 minutos, com triplicatas,
trabalhando-se com uma concentração ≤ 0,5% de corante sem
adição de Soda Cáustica. O mesmo foi feito com os tecidos.
Para as soluções (banhos), os espectros de absorção na
região VIS foram registrados em espectrofotômetro DU-650
Spectrophotometer, da Beckman; para os tecidos, as concentrações
de cor foram determinadas pelo Método de Colorimetria, com o
aparelho Spectraflash SF-600, da Datacolor.
Tingimento | Revista Química Têxtil 7
3. RESULTADOS E DISCUSSÕES
3.1 ENSAIOS DE TINGIMENTOS
Nos quatro ensaios de tingimentos, percebeu-se um
comportamento similar entre os corantes por meio das curvas de
concentrações.
Constatou-se o esgotamento total dos corantes durante todo
o processo dos banhos de tingimentos, uma vez que no final
dos experimentos, praticamente a concentração de corante
permaneceu constante para cada um dos corantes, conforme
apresenta o Gráfico 3.1:
Gráfico 3.1 – Concentrações (solução) / Tempos dos quatro corantes
Entre os intervalos de tempos 20-25 minutos, verificou-se em
todos os tingimentos um pico referente à etapa de Substantividade.
Nos tempos de 0-20 minutos, com a adição do Cloreto de Sódio, que
atua como eletrólito, os corantes montam na fibra, ocorrendo os
fenômenos de difusão, e a adição do álcali Carbonato de Sódio, que
também atua como eletrólito, provoca um esgotamento adicional
dos corantes, tornando mais eficiente sua fixação, uma vez que,
entre os primeiros 20 minutos, os corantes montam somente na
superfície, sem reagir com a fibra, como se estivesse em constante
movimentação do banho com a fibra, se difundindo mediante a
temperatura. Nas curvas de concentrações dos corantes no tecido
(Cor), os resultados mostram que as interações corantes/solução
e corantes/fibra são inversamente proporcionais, confirmando os
tingimentos. O Gráfico 3.2 mostra as curvas de concentrações da cor
no tecido para cada corante, com um grau médio de Substantividade
de 85%, comprovando que os tingimentos foram efetivos.
Gráfico 3.2 – Concentrações (tecido)/Tempos dos quatro corantes
3.2 CORRELAÇÕES
Foram propostas correlações para representar o comportamento
dos tingimentos para os corantes tintos a frio, onde se tem uma
reação mais efetiva com a celulose, comparado com o tingimento
a quente.
Essas correlações serão determinadas com base nos dados
experimentais de concentrações dos corantes na solução e no
tecido em função do corante, tempo e a interação entre corante e
tempo, como descrito na equação 3.1:
Eq 3.1
Correlação = A + B.corante + C .tempo.corante.tempo
Foram propostas correlações para representar o comportamento
dos tingimentos para os corantes BEZAKTIV S–MAX e Marinho Dri-
maren CL–R, escolhidos por serem classificados para o tingimento
a frio, através da Eq.1.1 já mencionada.
Para representar os dados correlacionados, foi preciso dividí-los
em níveis, da mesma forma utilizada no planejamento experimen-
tal, sendo o corante BEZAKTIV S-MAX representado como nível -1,
e o corante Drimaren CL-R como nível 1, para conseguir determinar
as correlações.
O estudo das correlações foi executado em duas partes do pro-
cesso de tingimento, devido à fase de Substantividade, sendo a pri-
meira nos primeiros vinte minutos de tingimento, onde ocorreu a
difusão e a segunda para os vinte e cinco minutos restantes do pro-
cesso, dada pela reação, ambos para as concentrações dos corantes
/ solução e corantes / tecido.
Os valores encontrados a partir destes estudos para as correlações
corantes / solução (g/mL) e corantes / tecido (%) com corante, tem-
po (min) e interação corante e tempo para os 20 primeiros minutos
e 25 minutos restantes são descritos respectivamente nas Eqs 3.2
a 3.5.
Concentrações de corantes na solução
Eq 3.2
Correlação = 0,3608 ± 0,01752 + 0,02417 ± 0,01752.corante -
0,01560 ± 0,001278.tempo + 6,667.10-5 ± 1,28.10-3.corante.tempo
Eq 3.3
Correlação = 0,2485 ± 0,01822 + 0,02550 ± 0,01822.corante -
0,004100 ± 0,0005102.tempo + 1,667.10-4 ± 5,102.10-4.
corante.tempo
Concentrações de cor no tecido
Eq. 3.4
Correlação = 1,395 ± 5,550 - 7,105 ± 5,550.corante + 5,221 ±0,4053.
tempo + 0,3615 ± 0,4053.corante.tempo
Tingimento | Revista Química Têxtil 9
Eq. 3.5 Gráfico 3.4 - Concentrações de corantes na solução versus tempos e corantes
Correlação = 33,88 ± 3,174 - 14,92 ± 3,174.corante + 1,512 ± (25 minutos restantes), sendo (a) para corante -1 e (b) para corante 1
0,08888.tempo + 0,3119 ± 0,08888.corante.tempo

Contudo, como podemos observar pelas equações 3.2 e 3.3, a

interação corante.tempo pode ser considerada nula, pois não
tem significado físico uma vez que, quando aplicados os desvios
encontrados, assume valor zero. Assim sendo, para a correlação
dos corantes na solução desconsiderando a interação corante.
tempo, temos as seguintes novas equações:

Eq. 3.6
Correlação = 0,3608 ± 0,01707 + 0,02500 ± 0,006967.corante -
0,01560 ± 0,001246.tempo
Eq. 3.7
Correlação = 0,2485 ± 0,01796 + 0,01967 ± 0,003557.corante -
0,004100 ± 0,0005030.tempo

Os gráficos 3.3 e 3.4 mostram o efeito da correlação, confirmando

que os valores representam adequadamente o processo.

Gráfico 3.3 - Concentrações de corantes na solução versus tempos e corantes

(primeiros 20 minutos), sendo (a) para corante -1 e (b) para corante 1

10 Revista Química Têxtil | Tingimento

 Para a correlação obtida para a cor no tecido, a interação corante-
tempo também foi desprezível nos 20 primeiros minutos do
tingimento, obtendo-se a equação 3.8.
Eq 3.8
Correlação = 1,395 ± 5,715 - 2,586 ± 2,331.corante + 5,221 ± 0,4174.
tempo
O gráfico 3.5 apresenta os resultados obtidos.
Gráfico 3.5 - Cor no tecido versus tempos e corantes (primeiros 20 minutos),
sendo (a) para corante -1 e (b) para corante 1
Para os 25 minutos restantes, todas as variáveis correlacionadas de
acordo com a Equação 3.5 resultaram em um bom ajuste entre os
valores simulados e experimentais. O gráfico 3.6 ilustra a correlação
da cor no tecido.
AGRADECIMENTOS
Capes – Concessão de bolsa de estudos, CHT – Brasil Química Ltda., Clariant, Maliber – Ind. e Com. Têxtil Ltda.
Gráfico 3.6 - Cor no tecido versus tempos e corantes (25 minutos restantes),
sendo (a) para corante -1 e (b) para corante 1
4. CONCLUSÕES E SUGESTÕES
Os resultados atestam que todos os corantes tiveram um bom
desempenho no processo de tingimento experimental. Contudo,
para ter um esgotamento total, além da escolha adequada da
temperatura, a adição do Carbonato de Sódio é essencial para melhor
aproveitamento do corante e menor geração de resíduo industrial.
Dessa forma, com a combinação da temperatura e quantidades de
sal e barrilha adequadas e indicadas pelos fabricantes, se alcançou
um tingimento equalizado. Um estudo das correlações dos corantes
destinados ao tingimento a frio foi executado, comprovando que
os resultados dos tingimentos experimentais são representados
pela correlação proposta, tornado-se eficiente para descrever o
processo com relação ao tempo de processo de tingimento.
Tingimento | Revista Química Têxtil 11
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 Tecidos Funcionais

DESENVOLVIMENTO DE NÃO TECIDO DE POLIAMIDA

AROMÁTICA PARA A FILTRAÇÃO DE PARTICULADOS FINOS

Autores:
Ceron, Luciano Peske1; Einloft,
Sandra Mara Oliveira1,2;
Ligabue, Rosane Angélica1,2;
Lopes, Natália Feijó2
1
Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Tecno-
logia de Materiais (PGETEMA), Pontifícia Universidade
Católica do Rio Grande do Sul (PUCRS)
Porto Alegre - RS (Brasil)
e-mail: luciano@rennertextil.com.br
2
Faculdade de Química, PUCRS
Porto Alegre - RS

Revisão Técnica:
Dimas Novaes

O estudo comparou o desempenho de um novo têxtil - não te-
cido composto de microfibra fibrilada de para-aramida e fibra de
meta-aramida - com o da poliamida aromática atual do mercado, a
chamada meta-aramida pura
RESUMO
Não há nenhuma fibra natural que pode ser usada para fabricar
material filtrante apropriada para todas as situações. Em termos
de propriedades químicas, físicas e mecânicas, um meio filtrante
de sucesso deve ser adaptado para atender aos requisitos especí-
ficos de um determinado sistema de filtragem. Em outras palavras,
o meio filtrante ideal deve ser determinado para cada caso, sendo
cada aplicação escolhida individualmente.
Como resultado, as atividades de investigação e desenvolvimen-
to de novos têxteis para atender à área de filtração de gases quentes
têm sido focadas na prestação de uma vasta seleção de produtos
de filtração de forma a satisfazer às necessidades das plantas indus-
triais e os protetores do meio ambiente. Em aplicações que exijam
resistência à chama, a estabilidade dimensional da poliamida aro-
mática em condições de calor e chama ajuda a manter a integridade
do elemento filtrante e a resistir às rachaduras no não tecido.
Os testes de desempenho do novo não tecido foram acompanhados
em laboratório pelos seguintes métodos: microscopia, determinação
da massa por área, espessura, permeabilidade, resistência à tração,
emissão de particulados e inflamabilidade, seguindo a NBR 13098,
de preparação de corpos de prova para ensaios em laboratório.
Os resultados de desempenho mostram uma retenção de filtra-
ção de particulados com menos de 2,5 micros, estabilidade de alta
dimensão com durabilidade de longo prazo e maior resistência à
chama com redução de rachaduras.
As fibras precisam ter propriedades que ajudam a maximizar a
duração de um não tecido como elemento filtrante. Isso inclui o
nível adequado de temperatura e resistência mecânica e química,
além da estabilidade dimensional.
Todas essas avaliações foram aprovadas nesse novo têxtil, testa-
do em condições extremas, obtendo uma eficiência superior com-
parada com outra meta-aramida pura.
1. INTRODUÇÃO
O avanço da ciência e da tecnologia têxtil para a produção de so-
fisticadas estruturas de fibras, fios e tecidos tem sido a força motriz
no desenvolvimento de metodologias que proporcionem determi-
nadas qualidades dos materiais têxteis, para a aplicação na filtração
de particulados, como a resistência à chama e retenção de finos.
Dessa forma, a tecnologia pode ser considerada um fator importan-
te na obtenção de vantagens competitivas, assim como os avanços
das ciências de polímeros e de fibras que vieram satisfazer um mer-
cado cada vez mais competitivo e inovador.

Tecidos Funcionais | Revista Química Têxtil 13

Figura 1 – Reação de obtenção da poliamida

A poliamida é fabricada a partir da reação da hexametilenodia-

mina e do ácido adípico, conforme pode ser observado na figura 1.
Esses compostos são dissolvidos em metanol e sofrem aqueci-
mento, formando um “sal nylon” que tem sua policondensação
terminada a 280 ºC. Essa massa fundida é fiada e se solidifica ao
ar frio. À saída da fieira, as cadeias de polímeros apresentam uma
disposição caótica, conferindo ao fio baixa resistência. Depois, são
submetidos a um processo de estiramento, com o objetivo de para-
lelizar os fios e aumentar a resistência da fibra[1]. A estrutura quími-
ca dessa fibra apresenta grupos amida, os quais formam, através do
hidrogênio, ligações cruzadas entre as cadeias metilênicas. As ma-
cromoléculas de poliamidas contêm, em pequeno número, grupos
funcionais ativos (amino e carboxi) nas terminações das cadeias[2].
Em poliamidas aromáticas (figura 2), pelo menos 85% das li-
gações amida estão unidas diretamente a dois anéis aromáticos.
Quando conjugados aos grupos amida, os anéis aromáticos de
benzeno formam uma ligação forte e resistente ao ataque químico
e adquirem elevado grau de resistência ao calor. Como resultado, a
poliamida não derrete e pinga apenas quando é exposta por perío-
dos prolongados à alta temperatura, próxima de 290 ºC[3].
Conforme a NBR 13370, um não tecido é formado por uma es-
trutura plana, flexível e porosa, constituído de um véu ou manta de
fios ou filamentos orientados direcionalmente ou ao acaso e con-
solidados por vias mecânicas, químicas ou térmicas e, ainda, pela
combinação destas[4]. Segundo Hardman[5] e Donovan[6], na aplica-
ção de não tecidos para filtração de pó, a formação da torta ocorre
mais lentamente que em tecidos, tendo maior vida útil. Portanto, os Além disso, a fibra de poliamida propaga combustão ao ar at-
não tecidos tornam-se ideais para a filtração de particulados finos, mos-férico, pois tem LOI (índice limite de oxigênio) de 21% e possui
pois o espaço disponível para passagem do fluxo é constituído por resistência excepcional a fagulhas. Suporta temperaturas de 220 ºC
caminhos preferenciais, que bloqueiam os particulados menores por cerca de 15 minutos e, na temperatura de operação normal, até
por impactação ou deposição inercial. 200 ºC, apresenta um encolhimento máximo <1%[8] sobre as condi-
Os não tecidos como elementos filtrantes em filtros de mangas ções originais.
têm sido largamente utilizados no combate à poluição atmosféri- Um filtro de profundidade forma “torta” na superfície de entrada,
ca, causada pela dispersão de materiais particulados no ar e que se assim, sua vida útil é comprometida, reduzindo significativamente
origina dos mais diversos processos industriais e de extração, tais a eficiência na captura de particulados finos. Entretanto, um filtro
como: mineração de carvão natural, cimenteiras, indústrias cerâmi- de superfície corretamente projetado deve remover e impedir a
cas e indústrias de transformação química[7]. migração de partículas finas pelo não tecido, evitando a emissão
A fibra de poliamida como um não tecido para filtração de parti- ao meio ambiente.
culados tem resistência moderada a ácidos e álcalis, resistência fra- Este artigo aborda as principais propriedades de uma nova for-
ca à hidrólise, resiste até 6% em volume de H2O e 20% em volume mulação de fibras de poliamida aromática, utilizada como não te-
de O2 e, acima deste valor, sofre oxidação. cido em filtro de mangas, para filtração de gases quentes sujos em

Figura 2 – Poliamida aromática

Fonte: DuPont, 2009

14 Revista Química Têxtil | Tecidos Funcionais

fábricas de asfalto, cimento clínquer, forno elétrico a arco para fer-
ro e metais não ferrosos, ferros-liga, fundições, indústrias de brita,
alumínio, coque, química, siderúrgica, cerâmica, cal, gesso e outras.
O objetivo deste trabalho é o estudo do desempenho do não te-
cido formado pela mistura de microfibra fibrilada de para-aramida
e fibra de meta-aramida, comparado com a poliamida aromática
atual do mercado, a meta-aramida pura.
2. MATERIAIS E MÉTODOS
Os testes foram desenvolvidos nos laboratórios das empresas Du-
Pont do Brasil e Renner Têxtil, respectivamente responsáveis pela fa-
bricação da fibra (figura 3-a) e produção do não tecido (figura 3-b).
Figura 3 – (a) Fibra de m-aramida + p-aramida;
(b) Não tecido de m-aramida + p-aramida
(a) (b)
2.1 MORFOLOGIA DAS FIBRAS
As microfotografias das fibras em não tecidos foram realizadas
em microscópico PZO Poland, para observar as diferenças de áreas
superficiais entre as misturas.
2.2 GRAMATURA E ESPESSURA
O controle da variabilidade da gramatura e espessura está asso-
ciada ao desempenho do não tecido, pois a filtração com micro-
fibra fibrilada deve ser melhorada. A determinação de massa por
área foi realizada segundo a NBR 12984 em balança semianalítica
PB1502 Metter Toledo. A medida da espessura foi realizada em es-
pessímetro seguindo a NBR 13371.
2.3 PERMEABILIDADE
O método consiste em medir o fluxo de ar que atravessa o não
tecido em função do tempo, ajustado a uma condição constante
de pressão, seguindo a NBR 13706. A amostra do têxtil é colocada
no orifício do permeabilímetro Karl Schröder KG (figura 4) e medida
durante 30 seg. ajustada com pressão constante de 20 mm de colu-
na d’água. O resultado é expresso na unidade de L/min.dm2.
2.4 RESISTÊNCIA À TRAÇÃO
O ensaio tem por objetivo verificar a tensão máxima necessária
para romper um corpo-de-prova no momento da ruptura, confor-
me a NBR 13041. O aparelho utilizado foi uma máquina universal de
ensaios Frank, modelo 81565 IV.
Figura 4 – Permeabilímetro
2.5 EMISSÃO DE PARTICULADOS
Os ensaios em laboratório para teste de desempenho foram rea-
lizados no aparelho simulador de filtragem ETS (figura 5), seguindo
a norma ASTM D6830-02. O equipamento controla a emissão de
particulados, massa total, pressão residual inicial e média, tempo
de ciclo de filtração média e número de ciclos de filtração. Um sen-
sor de imagem óptico acompanha a opacidade da poeira e do ar,
para verificar se o sistema é estável durante todo o período do tes-
te[9]. A filtração e as condições de limpeza foram adaptadas a partir
do método alemão VDI 3926, para simular as condições que preva-
lecem nas operações reais de filtração.
O procedimento do teste foi constituído de três etapas distintas:
1) carregamento contínuo de pó, seguidos de 10.000 ciclos de lim-
peza, com pulsos rápidos a cada 3 segundos; 2) rápido acondicio-
namento, que consistiu de 30 ciclos de filtração normal com carga
de poeira continua, formando um bolo de poeira para adequar o
têxtil, até atingir uma diferença de pressão de 1000 Pa; 3) teste de
performance, realizado em 6 horas de duração, com ciclos de lim-
peza e carregamento de poeira feitos constantemente e gravados.
As concentrações de poeira expelidas são medidas até 2,5 μ (PM
2.5), assim como o ganho de peso de cada substrato.
As condições fixas do teste foram realizadas com:
• Teste do pó: Alumina (1,5 ± 1,0 μ de diâmetro médio de massa);
• Taxa de alimentação: 100 ± 20 g/h;
• Temperatura do gás: 25 ± 2º C;
• Pressão do pulso de limpeza: 1000 Pa.
Tecidos Funcionais | Revista Química Têxtil 15
Preparação Tinturaria Acabamento Estamparia Corante
Figura 5 – Esquema do equipamento ETS de simulação laboratorial
Fonte: Renner Têxtil, 2001
pela aglomeração de partículas no interior do meio, que passam
a agir como novos elementos coletores, melhorando a captura de
finos[12]. A maior captura de finos inicialmente proporciona uma
menor emissão de particulados, o que, em certos processos, é uma
condição necessária, devido à localização destes sistemas dentro
de cidades.

3.2 PROPRIEDADES FÍSICO-MECÂNICAS

Os resultados das propriedades como gramatura, espessura,
permeabilidade e tensão de ruptura da m-aramida+p-aramida e a
sua comparação com a m-aramida pura são mostrados na tabela
1. Cada resultado representa a média de dez amostras realizadas,
com seu respectivo desvio padrão.
Como já era esperado, com a adição de microfibras fibriladas de
p-aramida conseguiu-se preencher melhor os espaços vazios, com-
pactando as fibras com outra configuração interna no não tecido.

Tabela 1 – Resultados gramatura, espessura, permeabilidade e tensão de

ruptura para a m-aramida pura e m-aramida + p-aramida

2.6 INFLAMABILIDADE
O ensaio de inflamabilidade é um método comparativo de de-
terminação dos efeitos de um pequeno foco de incêndio sobre a
superfície de têxteis, também conhecido como hot metal nut, que
simula o impacto de partículas superaquecidas. Esse ensaio foi re-
alizado em câmara confinada com temperatura em 290 ºC para o
cilindro metálico central, controlando o tempo e a queima da áre
afetada, seguindo a norma britânica BS 4790:1987.

3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1 PROPRIEDADES MORFOLÓGICAS

As morfologias das fibras como um não tecido foram examina-
das em corte transversal, como mostra a figura 6.

Figura 6 – (a) m-aramida pura; (b) m-aramida + p-aramida

(a) (b)

A figura 6 mostra que houve uma incorporação homogênea

das microfibras fibriladas de p-aramida (figura 6-b) na malha da
m-aramida (figura 6-a).
De forma geral, a filtração se dá primeiramente pela captura de
particulados no interior do meio filtrante, na superfície das fibras.
A essa etapa, segue-se a impregnação do têxtil e a formação de
uma camada superficial de material particulado, denominado de
torta de filtração[10]. Com o transcorrer da filtração e consequente
coleta das partículas, inicia-se uma fase de transição, com a for-
mação de dendritos[11]. Esses dendritos são estruturas formadas

Tecidos Funcionais | Revista Química Têxtil 17

Consequentemente, conseguiu-se diminuir a espessura e permea- Figura 7 – Efeito da gramatura na espessura e permeabilidade
bilidade quando comparado com a m-aramida pura (figura 7). Essas do não tecido
características modificadas no não tecido melhoram a performance
de captura de particulados finos.
A propriedade de resistência à tração foi melhorada com o reforço
híbrido de m-ramida + p-aramida, aumentando a vida útil do mate-
rial em aplicações, pois a tensão de ruptura aumentou entre 10% e
25% de forma linear, comparados com a meta-aramida (figura 8).
Para não tecidos de mesma gramatura, consegue-se aumentar
a eficiência da filtração de pó com o decréscimo do diâmetro das
fibras. De modo geral, mantendo-se a densidade do têxtil, têm-
se, com a redução do diâmetro das fibras, um comprimento total
maior da fibra, uma maior área superficial e a redução dos poros[13].

Figura 8 – Efeito da gramatura na tensão de ruptura do não tecido

Tecidos Funcionais | Revista Química Têxtil 19

 3.3 PROPRIEDADES DE RETENÇÃO
A tabela 2 e a figura 9 apresentam os resultados do método VDI
3926, comparando as emissões por vazamentos conforme a grama-
tura dos não tecidos em teste. Cada resultado representa a média
de quatro amostras realizadas, com seu respectivo desvio padrão.
Os resultados comparativos entre as curvas revelam maior eficiên-
cia de filtração para o não tecido de m-aramida + p-aramida. Já para
não tecidos mais leves com microfibras (452), mostram uma perfor-
mance similar de emissão em relação às gramaturas superiores de
m-aramida (524).
3.4 PROPRIEDADES TÉRMICAS
O comparativo térmico de fusão entre os dois materiais, subme-
tidos a uma mesma temperatura de chama, ocorreu em tempos
diferentes de exposição ao cilindro metálico central. Os resultados
levam a caracterizar que as fibrilas de para-aramida aumentam o
grau de resistência ao calor, retardando a fusão do não tecido por
partículas aquecidas, conforme mostra a figura 10.
Tabela 2 - Resultados do método VDI 3926
Os desvios padrões menores nas amostras de m-aramida + p-
aramida caracterizam uma melhor compactação das microfibras
pelas estruturas internas de não tecido ( menor permeabilidade).
Figura 9 – Emissão de poeira conforme a gramatura
Os resultados comparativos entre as curvas revelam maior efici-
ência de filtração para o não tecido de m-aramida + p-aramida. Já
para não tecidos mais leves com microfibras (452), mostram uma
performance similar de emissão em relação às gramaturas superio-
res de m-aramida (524).
4. CONCLUSÕES
A vasta gama de tipos de agressões ao meio ambiente nas ativi-
dades industriais exige novas tecnologias para inovar materiais e
processos, surgindo, assim, os têxteis técnicos que revolucionam
a indústria têxtil.
Este trabalho descreve a fabricação de estruturas híbridas em
não tecido com microfibras e a combinação das propriedades das
estruturas de meta-aramida e para-aramida, fabricadas sob forma
de composto. Obteve-se, dessa maneira, um efeito de sinergia de
propriedades, em que cada uma das fibras contribuiu com as suas
propriedades para a obtenção de um não tecido com proprieda-
des melhoradas, para a filtração de particulados finos em aplicação
para filtros de mangas.
Figura 10 – (a) m-aramida 465 g/m2: 5 seg;
(b) m-aramida + p-aramida 452 g/m2: 30 seg
(a) (b)
5. AUTOR
Luciano Peske Ceron é engenheiro químico; doutorando em En-
genharia e Tecnologia de Materiais; mestre em Engenharia e Tec-
nologia de Materiais; especialista em Gestão Ambiental e em Ges-
tão Empresarial. Atualmente, é engenheiro químico nas empresas
Renner Têxtil (responsável técnico pela fabricação de não tecidos
e confecção de mangas filtrantes) e Inbrape (responsável técnico
pela fabricação de persianas de não tecido e plásticas). Participa do
conselho editorial da revista Meio Filtrante.
Tecidos Funcionais | Revista Química Têxtil 21
 Qualidade

CUIDADOS NO TRATAMENTO
DE LIMPEZA DE TECIDOS
E BENEFICIAMENTO TÊXTIL
SÃO CONTRADIÇÕES?

Autores:
Dipl.-Ing. Pamela Krix, chefe do projeto
Pesquisa & Desenvolvimento Técnico de
Aplicação, na área de cuidados no trata-
mento de tecidos da Fa. BÜFA -, Sistemas
de Limpeza GmbH + Co. KG, em Olden-
burg, na Alemanha

Tradução:
Ursula Liedgens

Revisão Técnica:
Humberto Sabino

Os cuidados profissionais objetivam garantir que o tecido não seja
danificado e que a sua vida útil não diminua, por isso, as lavanderias
devem se orientar por regras de caracterização de cuidado no
tratamento de limpeza, grau de sujeira e tipo de tecido
A limpeza profissional de tecidos tem sua origem em um dos mais
velhos e tradicionais ofícios. Consciência de moda e qualidade de
vida são, hoje em dia, impensáveis sem o serviço das lavanderias
profissionais. Especialmente no tratamento clássico de lavagem
ou limpeza de tecidos, não se medem esforços para proporcionar
aos tecidos de vestuário ou a qualquer outro tipo, um tratamento
adequado e ecologicamente correto.
Tanto as pequenas lavanderias quanto as grandes empresas
encarregadas da lavagem ou limpeza trabalham com técnicas
altamente desenvolvidas, não agressivas ao meio ambiente, e com
processos que exigem profissionais bem formados e altamente
especializados.
Parceria têxtil
Antes de qualquer coisa, é importante esclarecer que o alvo de
todos os envolvidos é o mesmo, ou seja, prolongar a vida útil de
tecidos. É necessário que o beneficiador e o confeccionista saibam
qual é o tipo de desgaste que um tecido sofre durante o processo de
lavagem ou limpeza. Em contrapartida, o profissional encarregado
desse processo adquire informações referentes à fabricação e ao
beneficiamento de tecidos.
Depois da fabricação – seja em tear, malharia, etc. –, o tecido ainda
não está pronto para a confecção. É o beneficiamento que acarreta
as características necessárias de uso que o tecido não possui após
a fabricação ou, então, só possui em partes.
Essas qualidades se modificam sob a influência dos ciclos de
lavagem ou limpeza, fatores ambientais e, não por último, do
desgaste normal. Muitas vezes, essas modificações aparecem
somente após um tratamento.

CAUSADORES DE DANOS
estatística 2008

Qualidade | Revista Química Têxtil 27

 Uma estatística de 2008* mostra a seguinte classificação de danos
causados em tecidos:
1º lugar – por desgaste normal (31%),
2º lugar – durante a fabricação (29%),
3º lugar – por limpeza ou lavagem (25%).
Em caso de danos, o consumidor quase sempre culpa, em
primeiro lugar, a lavanderia. A insatisfação do consumidor dificulta
o esclarecimento devido ao envolvimento emocional e, às vezes,
somente um perito pode resolver a questão.
Cuidados no tratamento de limpeza
A limpeza profissional divide-se em dois tipos de tratamento:
limpeza com percloroetileno ou outro tipo de solvente, e lavagem
com água.
O profissional de limpeza decide qual é o tratamento adequado
após examinar e separar os tecidos, sempre observando as
informações existentes sobre os tecidos. Essas informações
indicam qual é o tratamento máximo permitido. Além disso, o grau
de sujeira é avaliado e, normalmente, manchas e peças bastante
sujas são pré-tratadas.
Antes, é feita uma prova em uma parte interior de uma peça,
como na bainha, por exemplo, com a finalidade de testar se
a solidez da cor é adequada para o produto a ser utilizado. Bastante
sensíveis são a seda, a viscose e o acetato. Frequentemente,
ocorrem clareamentos ou mudança de cor nesses materiais mais
sensíveis; quando um tecido é friccionado, aplicando localmente
um produto, danos em fibras – principalmente de tecidos finos
– são inevitáveis. Os peritos da área de tratamento de limpeza
também devem ter uma solução para os problemas de limpeza e
lavagem de tecidos finos.
Um risco incalculável para as lavanderias são vestuários com
entretelas escuras. Por exemplo: uma lavanderia recebe uma
jaqueta bege/marrom, com uma entretela marrom, que apresenta
manchas de café. Essas manchas devem ser removidas com
tratamento local. Consegue-se removê-las, porém, uma nova
mancha surge no local da limpeza, provocada por um sangramento
da entretela. Constata-se, assim, que a solidez úmida do tingimento
da entretela foi insuficiente. Em caso de dúvida, o cliente deve ser
avisado antecipadamente do problema que pode surgir, a fim de
evitar discussões e mal-entendidos posteriores. O principal motivo
que leva a reclamações é a mudança de cor, que representa 20% do
total de reclamações.
Se qualquer tratamento úmido deve ser efetuado com cuidado,
o mesmo precisa ser feito em um tratamento com solventes como,
por exemplo, em um tratamento com percloroetileno.
Os métodos aplicados em testes de solidez úmido de tingimentos
ou estampas têm normas. Seguindo as normas ISO (International
Standardisation Organization), avalia-se com escala cinza
a mudança de tonalidade (ISO 105-A02) e o sangramento no
material acompanhante (ISO 105-A03). Mesmo assim, podem
ocorrer mudanças de tonalidade por causa da transferência de
*Fonte: Associação Alemã de Lavanderias (DTV – Deutscher Textil-Reinigungs-
Verband), anuais 2009/2010, pág. 60
corantes. Sendo um tratamento úmido impossível, um tratamento
local com presença de um solvente deve ser possível. De qualquer
forma, deve-se levar em consideração a resistência ou a solidez da
cor contra solventes. Às vezes, uma peça de vestuário não pode ser
limpa ou lavada.
Manchas gordurosas e oleosas de alimentos devem ser tratadas
localmente – na presença de solvente – antes de um tratamento
molhado. Nesse caso, pode ser que um corante disperso de baixa
solidez e solvente, utilizado no tingimento de uma entretela de
PES, migre durante a secagem. Nas normas Ginetex (associação
internacional para etiquetagem de cuidados com produtos têxteis)
para a caracterização de limpeza de 2009, o símbolo “Não tratar
com solventes” exclui um tratamento com solventes.
Durante o tratamento de limpeza, sempre podem ocorrer
situações que gerem discussões sobre o comportamento de um
tecido. Às vezes, consumidores dizem que a qualidade e o conforto
de uma peça de vestuário se perdem durante o tratamento de
limpeza profissional. O profissional de limpeza, nesse caso, deve
contestar a opinião incondicionalmente. Existe a possibilidade de
se aplicar novamente certos acabamentos como, por exemplo,
antiestático, amaciamento, acabamentos hidrófilos ou hidrófobos,
antifogo e outros. Deve-se observar que essas aplicações não
resistem a uma limpeza profissional e devem ser reaplicadas depois
de cada tratamento de limpeza.
Acabamentos que podem
ter influência sobre a
percepção subjetiva através
do toque em um tecido
devem ser prioridade para
o beneficiador
Acabamentos que podem ter uma influência sobre a percepção
subjetiva através do toque em um tecido devem ser prioridade
para o beneficiador. Os tecidos devem manter suas características
mesmo após o tratamento de limpeza ou lavagem.
Caracterização de cuidados
Na Alemanha, a utilização dos símbolos de cuidado é opcional,
porém, a aplicação das regras e dos regulamentos vigentes é
obrigatória.
Os símbolos de cuidado devem ser aplicados integralmente, sem
dar margem a erros de interpretação. As informações têm que ser
verídicas e o tratamento de limpeza é sempre determinado de
acordo com o componente mais delicado.
O confeccionista tem o dever de colocar uma etiqueta que indique
os cuidados a serem tomados para o tecido em questão. Para
obter essas informações, ele precisa obter da rede de fabricantes
Qualidade | Revista Química Têxtil 29
RECLAMAÇÕES estatística 2008
(tecelagem, beneficiamento, botões, zíper, etc.) todas as
informações necessárias sobre os cuidados a serem tomados
para, assim, manter a qualidade de cada componente. Como o
confeccionista é responsável pela exatidão, todos os fornecedores
devem declarar o que o material fornecido pode ou
não pode suportar.
Os símbolos internacionais devem conter todos os detalhes
do material e da fabricação, inclusive os detalhes de aplicações
e enfeites. Mesmo as sequências de tratamentos de limpeza ou de
lavagem devem ser consideradas.
Peças de vestuário que não podem ser submetidas a nenhum tipo
de tratamento de limpeza ou lavagem devem apresentar em suas
etiquetas o símbolo adequado.
A pergunta “o profissional e, respectivamente, a lavanderia,
trabalham conforme as características de cuidado?” está sempre em
pauta, porque as indicações de cuidados nas etiquetas dão certa
garantia de que o tecido não sofrerá dano durante o tratamento
de limpeza. Porém, a caracterização de cuidado não é uma garantia
de qualidade, assim como não garante que todo tipo de sujeira
ou mancha será eliminado. As etiquetas de cuidado são, muitas
vezes, consideradas incômodas e, por isso, eliminadas. Mas são
as características de cuidado que dão informações insubstituíveis
sobre a atenção a ser considerada durante o tratamento de limpeza
ou lavagem.
Características de cuidado insuficientes ou ausentes exigem
um aviso de risco para o consumidor. Nesse caso, o sucesso do
tratamento de limpeza depende do profissional, que deve ser
experiente e estar sempre disposto a se informar com outros
profissionais do ramo sobre experiências adquiridas na prática,
a fim de ampliar os seus conhecimentos e garantir o sucesso de seu
trabalho. A troca de informações, nesse caso, é fundamental.
Tratamentos mais suaves ou temperaturas abaixo do que
é indicado nas etiquetas são sempre permitidas. Como perito,
o profissional encarregado do tratamento de limpeza ou lavagem
deve diagnosticar se uma etiqueta de cuidado está ou não correta.
As reclamações sobre revestimentos (coatings) são frequentes
e ocupam o segundo lugar na estatística (11% em 2008).
Se uma jaqueta que dever suportar diversas condições de
tempo tem uma caracterização de material que indica PVC, mas
na característica de cuidado recomenda-se um tratamento com a
presença de solvente, o encarregado da limpeza deve reconhecer
que, nesse caso, a orientação está errada.
Quando se trata de uma jaqueta de couro artificial sem indicações
sobre o material com que ela foi produzida, ou mesmo nenhuma
caracterização de cuidado, pode se testar a presença de PVC com
a conhecida Prova de Bernstein.
Execução da prova de Bernstein:
- Ponha um fio de cobre sobre uma chama até o mesmo
incandescer.
- Pressione o fio sobre o material a ser tratado (tecido ou, como
nesse caso, couro artificial).
- Ponha o fio de cobre novamente sobre uma chama. Se agora a
chama se tornar verde, cloro está sendo liberado, o que significa
que há presença de PVC no material.
Uma lavagem com água é sempre indicada quando há suspeita
ou quando há uma descrição correta que indique que a peça de
vestuário em questão contém revestimento com PVC, tratamento
de PU ou couro acrílico.
Características de cuidado
insuficientes ou ausentes
exigem um aviso de risco
para o consumidor
CONCLUSÃO
A disposição do responsável pela limpeza e lavagem de tecidos de
se aperfeiçoar, de procurar a comunicação com outros profissionais
do ramo, a fim de trocar experiências, é de suma importância para
evitar reclamações de mudança de cor, revestimentos, etc.
Informações sobre novos processos de beneficiamento, métodos
de tingimento ou solidez inferior, como consequência da proibição
de determinados grupos de corantes, são indispensáveis para
o profissional da área de limpeza e lavagem.
Um resultado final bem aceito por todos só é garantido quando
os detalhes do processo de cuidado são considerados na sua
totalidade. Gerar a satisfação do cliente deve ser o interesse de todos
os envolvidos no processo de limpeza e lavagem. Somente assim
é que se garante o retorno do cliente. É indispensável promover
confiança e isso só se consegue pela cooperação de todos os
envolvidos, ou seja, fabricantes, beneficiadores e responsáveis pela
limpeza e lavagem.
Qualidade | Revista Química Têxtil 31
 Efluentes Têxteis
TRABALHO VENCEDOR DO CONCURSO DA FLAQT, REALIZADO DURANTE O XX
CONGRESSO DE QUÍMICA TÊXTIL, REALIZADO ENTRE 16 E 20 DE NOVEMBRO DE
2010 EM LIMA, PERU.

REUSO DE EFLUENTES TÊXTEIS GERADOS POR TINGIMENTOS

DE ALGODÃO EFETUADOS COM CORANTES PRETOS

Autores:
Jorge Marcos Rosa1,2; Elesandro Antônio
Baptista2 e José Carlos Curvelo Santana2
1
Escola Senai Francisco Matarazzo
R. Correia de Andrade, 232 – Brás
CEP 03008-020 – São Paulo – SP
e-mail: jorge.rosa@portal.sp.senai.br
2
Programa de Mestrado em Engenharia de Produção
Universidade Nove de Julho
Av. Francisco Matarazzo, 612 – Água Branca
CEP 05001-100 – São Paulo – SP
e-mail: jotarosa@uninove.edu.br

Revisão Técnica:
Felipe Gonçalves de Menezes

O objetivo dos autores é analisar o comportamento de corantes

Figura 1 - Produção, em toneladas, do beneficiamento de algodão em 2008/2009
pretos em efluentes oriundos de tingimentos de tecidos compostos por
fibras celulósicas tratados com UV/H2O2, para verificar a possibilidade
de reaproveitamento total dos banhos de tingimento

RESUMO
O objetivo deste trabalho foi estudar a reutilização de efluentes
têxteis oriundos de tingimentos de fibras celulósicas na cor preta.
Foram estudados quatro tipos de corantes: direto, sulfuroso e dois
tipos de reativos. Depois de efetuados os tingimentos segundo
orientações dos fabricantes, os efluentes foram diluídos na
proporção de 1:9 com pH 7, submetidos à radiação ultravioleta
na faixa de λmáx = 237 nm em presença de 3,50 x 10-2 mol.L-1 de
H2O2 e à temperatura de 296 K durante 120 minutos. A eficiência
na descoloração ficou em 9% para o sulfuroso, 52% para o direto,
98% para o corante Reativo A e 99% para o corante Reativo B. Os
efluentes obtidos foram utilizados para tingimento de algodão
na cor branca e comparados com um tingimento efetuado com
água da Sabesp. Os resultados então, foram comparados por Levando-se em consideração o fato de que todo esse produto
espectrofotometria UV/VIS, Sistema CIELab, em DL, sendo: DLSabesp é tinto, lavado ou estampado e que, para tanto, é utilizado um
(Padrão) = 0,0; DLDireto = -0,28; DLReativo A = -0,17 e DLReativo B = 0,10, volume expressivo de água, em torno de 50 a 100 L.kg-1 (Ruschioni,
indicando como mais positiva a reutilização do efluente oriundo 2007), chega-se a um alarmante aumento do consumo médio de
do tingimento com corante Reativo B. água de aproximadamente 3,2 mil m³.
Além desse aumento, é fato que a indústria têxtil, em particular,
1. INTRODUÇÃO apresenta elevada demanda de água em seus processos, gerando
Nos dias de hoje, a busca por sustentabilidade tem sido árdua. grande quantidade de águas residuárias, as quais, geralmente,
Segundo Prado & Prado (2010), no biênio 2008-2009 houve um contêm altas cargas de sais dissolvidos, surfactantes, sólidos
aumento de 3,87% no beneficiamento de tecidos de algodão, suspensos e matéria orgânica, principalmente de corantes na
como demonstrado no gráfico da figura 1. forma de moléculas complexas (Neamtu et al., 2002).

32 Revista Química Têxtil | Efluentes Têxteis


O fato torna-se ainda mais preocupante quando concatenamos
esses dados com o estudo de Oliveira e Von Sperling (2005), no
qual foram analisadas 166 estações de tratamento de efluentes
em operação no país, todas com desempenho considerado
insatisfatório.
1.1 EFLUENTES
Recentemente, vários estudos de alguns agentes alternativos
utilizando biomassa como adsorvente também têm despertado
atenção. Nos últimos anos, alguns trabalhos têm sido realizados
utilizando carvão ativado de coco, bambu, casca de eucalipto
e quitosana como materiais adsorventes. Já os tratamentos
biológicos convencionais requerem um longo tempo para que
o efluente atinja os padrões exigidos, além de possuir uma faixa
pequena de pH e temperatura na qual o sistema pode atuar (Kunz
et al., 2002; Teixeira e Jardim, 2004).
Salgado (2009) utilizou processos de oxidação avançada, Fe2+/
H2O2 e UV/H2O2, na descoloração de dois efluentes sintéticos,
contendo os corantes dos tipos índigo e azo, e de um efluente de
lavanderia industrial. Foram tratadas soluções com concentração
de 20 mg.dm-3 dos corantes índigo carmim e vermelho congo em
pH3. Todas as amostras foram submetidas a diferentes condições
oxidantes sob temperatura ambiente (27 ºC). As remoções de cor e
de DQO foram avaliadas em cada sistema oxidativo estudado.
Os resultados adquiridos mostraram que os processos
utilizados são muito promissores na descoloração dos efluentes. A
descoloração completa das soluções foi alcançada nos processos
Fenton e com UV/H2O2.
Em outro estudo, Aleboyeh et al. (2008) utilizou o auxílio de redes
neurais para prever a descoloração fotoquímica de uma solução do
corante C.I. Acid Orange usando processos oxidativos avançados
(POA) via UV/H2O2. A rede foi alimentada com concentrações
iniciais de corante e peróxido, valores de pH da solução e tempo
de irradiação, sendo o resultado expresso em eficiência de
descoloração. Os demais dados introduzidos foram de outros
trabalhos dos autores. Como esperado, a concentração inicial de
H2O2 teve uma relevância significativa de 48,89%, aparentando ser
a variável mais influente no processo de descoloração.
Este trabalho tem como fim verificar o comportamento de
corantes pretos em efluentes oriundos de tingimentos de tecidos
compostos por fibras celulósicas tratados com UV/H2O2, visando à
possibilidade de reaproveitamento total dos banhos de tingimento.
1.2 CORANTES
Com o intuito de verificar o perfil da classe de corante preto
utilizada nos dias de hoje, foi feita uma pesquisa entre nove
significantes tinturarias da Grande São Paulo. Foram efetuadas
cinco questões, dispostas junto com os resultados descritos na
tabela 1.
Tabela 1 – Perfil da cor preta em fibras celulósicas
1.2.1 DIRETOS
São corantes substantivos, solúveis em água, de relativa facilidade
de aplicação. Com boa solidez à luz, são utilizados basicamente
para a coloração do algodão, pelo qual possui grande afinidade.
Unem-se à fibra somente através de Ligações de Hidrogênio e Forças
de Van der Waals e, por esse motivo, não possuem boa solidez aos
tratamentos úmidos quando em cores médias ou escuras (Salem,
1999). Na figura 2, exemplo da estrutura de um corante direto.
1.2.2 REATIVOS
Segundo a Abiquim (2009), a utilização de corantes no Brasil
concentra-se principalmente nos corantes reativos para fibras
celulósicas, que hoje respondem por 57% do mercado.
Os corantes reativos são utilizados em grande escala no
tingimento de fibras celulósicas e, pelo fato de reagirem não só
com o substrato bem como com a água, acabam sendo um dos
principais constituintes dos efluentes de tinturarias.
Existem dois grupos de corantes reativos: os halogenoheterocíclicos
(HHC), que reagem por substituição nucleofílica, e os vinilsulfônicos
(VS), que reagem por adição nucleofílica.
Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 33
 O corante também pode ser homobifuncional, quando possui
dois grupos reativos idênticos (VS+VS), ou heterobifuncional,
no caso de dois ou mais grupos reativos diferentes (VS+MCT).
O processo de coloração da celulose com esse tipo de corante é
efetuado em presença de álcali e, devido a esse fato, o efluente
gerado também possui pH alcalino. As etapas das reações podem
ser observadas em Rosa (2008).
2. MATERIAIS E METODOLOGIA
2.1 MATERIAIS
2.1.1 EQUIPAMENTOS
Balança analítica; Reator com duas lâmpadas UV-C (253,7 nm)
de 6W cada e agitador magnético; Espectrofotômetro UV-VIS
Datacolor SF-600 Plus; HT Mathis ALT-1; Cubetas de acrílico com 1
cm de caminho ótico; pHmetro e Tecido ½ malha de algodão 100%.

2.1.2 REAGENTES
Figura 2 Solução tampão Acético/Acetato; Preto Enxofre RDT (RDT); Preto
-1
C.I. Direct Black 78, de massa molar igual a 791,79 g.mol (Zollinger, 1991) Direto NF 1200% (NF), Amarelo CL-2R (CL-2R), Vermelho CL-5B (CL-
5B), Preto Reativo CL-WN (CL-WN), C.I. Reactive Yellow 145 (RY 145),
C.I. Reactive Red 239 (RR 239), Preto MIX à base de C.I. Black 5 (MB
5); Cloreto de Sódio; Carbonato de Sódio; Metassilicato de Sódio;
Umectante; Tensoativo não iônico; Peróxido de Hidrogênio 50%;
Enzima Catalase; Ácido Sulfúrico 98%; Hidróxido de Sódio 50 ºBé;
Redutor à base de glicose e oxidante à base de Clorito de Sódio.

(Nota do autor: Não foi possível a descrição do nome e número de

C.I. de alguns corantes, devido à política de sigilo do fabricante).

Figura 4 – Estrutura provável do C.I. Sulphur Black 1 (Zollinger, 1991)

Figura 3
C.I. Reactive Black 5, de massa molar igual a 991,81 g.mol-1 (Rosa, 2008)

A figura 3 apresenta a estrutura do C.I. Reactive Black 5, base da

mistura de um dos corantes que fazem parte do estudo, um corante
homobifuncional do tipo VS.

1.2.3 SULFUROSOS
Zollinger (1991) define os corantes sulfurosos como uma classe
de corantes que, após aplicação, são compostos macromoleculares
caracterizados por pontes dissulfetos ou polissulfetos entre anéis
aromáticos, insolúveis em água.
De acordo com Salem (1999), esses corantes necessitam de
uma redução em banho alcalino para solubilização. Depois de
reduzidos, possuem as mesmas propriedades dos corantes diretos,
ou seja, tingem as fibras celulósicas estabelecendo ligações de
Hidrogênio e geram um efluente extremamente poluente. Na figura
4, apresenta-se a estrutura do C.I. Sulphur Black 1, presumidamente
um derivado fenotiazonatiantreno.

Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 35

 2.2 METODOLOGIA
2.2.1 PREPARAÇÃO DO EFLUENTE
Com a finalidade de obter um efluente real de tingimento para
posterior tratamento fotoquímico, foram efetuados processos
completos de tingimento com os quatro corantes pretos em
tecido ½ malha de algodão 100%, alvejado segundo procedimento
descrito em Gomes Melo et al. (2009) e tinto nas quantidades
descritas na tabela 2 (ao lado), conforme procedimentos propostos
pelos fabricantes dos corantes.
Tabela 2 – Receitas de tingimento
3. RESULTADOS
3.1 EFLUENTES
Após os tingimentos, a luminosidade das amostras tingidas foi
comparada por espectrofotometria, Sistema CIELab, sob iluminante
D65, apresentando os seguintes resultados:
Amostra Sulfuroso = 0,0; Amostra Direto = 0,63; Amostra Reativo
A = 0,14 e Amostra Reativo B = -0,98.
Esse resultado demonstra uma diferença não muito significativa
de intensidade entre as amostras. Já os efluentes, após a diluição
e correção do pH, apresentaram uma diferença bem maior, como
demonstrado na figura 5, sendo, da esquerda para a direita, Sulfuroso,
Direto, Reativo A e Reativo B, com valores referentes à λmáx em
590 nm, 480 nm, 590 nm e 600 nm, respectivamente.

Figura 5 – Diferença de absorbância entre as amostras de efluentes

2.2.2 TRATAMENTO FOTOQUÍMICO E ANÁLISE

ESPECTROFOTOMÉTRICA UV/VIS
Foram coletados separadamente todos os banhos de todos os
processos de tingimentos. Após a coleta, foi efetuada uma diluição
na proporção de 1:9 (uma parte de efluente para 9 partes de água)
com acerto de pH para 7. Em alíquotas de 1,0 L de cada um dos
efluentes, adicionou-se 3,50 x 10-2 mol.L-1 de H2O2 para posterior
tratamento fotoquímico a 296 K em reator composto por um
agitador magnético e duas lâmpadas de 6W do tipo UV-C (237 nm),
com coletas de 10 mL efetuadas em intervalos de 15 minutos e
posterior análise espectrofotométrica UV/VIS.
Foram utilizados os espectros de absorção na região do visível,
em comprimento de onda de máxima absorção dos corantes (λmáx).
A leitura dos dados foi efetuada no espectrofotômetro Datacolor
SF-600 Plus, utilizando-se cubetas de acrílico de caminho ótico de
1 cm. A partir dos dados obtidos, foram calculados a conversão e a
eficiência.

2.2.3 REUTILIZAÇÃO DO EFLUENTE TRATADO

Cada uma das amostras dos efluentes tratados foi utilizada para
um tingimento na cor branca, para posterior comparação com um
tingimento efetuado com água, utilizando-se a seguinte receita:
6,0 mL.L-1 de Peróxido de Hidrogênio 50%; 3,0 mL.L-1 de Hidróxido
de Sódio 50 ºBé; 1,5 g.L-1 de Metassilicato de Sódio; 1,0 g.L-1 de
Sequestrante; 1,0 g.L-1 de Detergente não-iônico e 1,0% de Branco
Óptico. O processo foi feito a 80 ºC durante 30 minutos.

Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 37

 3.2 TRATAMENTO FOTOQUÍMICO
O comportamento do processo de fotodecomposição dos
efluentes está retratado nas figuras 6 (Sulfuroso), 7 (Direto), 8
(Reativo A) e 9 (Reativo B).

Figura 6 - Fotodecomposição do Efluente Sulfuroso

Figura 7 - Fotodecomposição do Efluente Direto

38 Revista Química Têxtil | Efluentes Têxteis

Figura 8 - Fotodecomposição do Efluente Reativo A

Figura 9 - Fotodecomposição do Efluente Reativo B

Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 39

 A conversão e a eficiência foram calculadas segundo as equações Figura 12 – Efluente Reativo A
1 e 2, respectivamente:

Equação 1:

Equação 2:

Figura 13 – Efluente Reativo B

Na sequência, as figuras 10, 11, 12 e 13 retratam os gráficos
contendo os valores de Absorbância (Abs) em relação ao tempo
de exposição fotoquímica. Nota-se que o efluente contendo preto
sulfuroso é extremamente resistente ao ataque fotoquímico,
comportamento observado tanto no gráfico de varredura (figura 6)
quanto no gráfico de decaimento de absorbância (figura 10).

Figura 10 – Efluente Sulfuroso

Na tabela 3, são apresentadas as absorbâncias iniciais e finais

de cada tratamento, juntamente com seus respectivos valores
de conversão.
A conversão obtida no efluente Sulfuroso foi muito baixa, o
que levou a não utilização deste efluente como reutilizável para o
tingimento de branco.

Tabela 3 – Conversão máxima admissível dos efluentes

Figura 11 – Efluente Direto

Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 41

 3.3 TINGIMENTO COM EFLUENTE TRATADO VERSUS
TINGIMENTO COM ÁGUA
Para o tingimento na cor branca, foram utilizados somente os
efluentes dos corantes Direto, Reativo A e Reativo B, devido à baixa
conversão obtida no efluente Sulfuroso, conforme observado nas
figuras 6 e 10 e visualizado na figura 14.
Figura 14 – Amostras de efluentes pré e pós-tratamento
Sulfuroso Direto
Reativo A Reativo B
Os tingimentos na cor branca foram avaliados por
espectrofotometria UV/VIS, Sistema CIELab, apenas no eixo da
luminosidade e sob iluminante D65, apresentando os resultados
descritos na tabela 4. Na figura 15, pode-se observar as curvas de
transmitância dos tingimentos.
Tabela 4 – Comparação no item Luminosidade dos tingimentos brancos
Figura 15 – Curvas de transmitância dos tingimentos de branco
Como visto no gráfico da figura 15, apesar de curvas bem
próximas, verificou-se que o melhor tingimento de branco
foi realizado com o corante Reativo B. Isso também pode ser
observado através do valor DL = 0,10 (Tabela 4), muito próximo ao
do tingimento efetuado com água. A porcentagem de eficiência na
descoloração do efluente também foi maior do que a dos demais;
99% ante 98% do Reativo A e 52% do Direto.
4. CONCLUSÃO
As pesquisas para tratamento de efluentes vêm cada vez mais
ganhando espaço nos dias de hoje. Os POA têm sido muito
explorados, quer sejam feitos com UV/H2O2, Ozônio, Ferro-Fenton
ou UV/H2O2/TiO2 porém, já não são mais novidade.
Entretanto, muitas pesquisas para a reutilização de efluentes
tratados em tingimentos ainda estão sendo feitas. Uma das variáveis
que faz com que as pesquisas sejam inúmeras, e trabalhosas, é
a diversidade de classes de corantes e auxiliares de tingimento.
São gerados efluentes contendo altas cargas de sais dissolvidos,
surfactantes, sólidos suspensos e matéria orgânica ficando claro
que, dos impactos ambientais, um dos principais problemas na
indústria têxtil diz respeito à geração de efluentes poluidores
(Hassemer e Sens, 2002; Baban et al, 2004).
Neste estudo, ficou comprovado que, de três classes de
corantes utilizados para tingimentos de fibras celulósicas em cor
preta de mesma intensidade, somente o efluente de uma delas
pode ser tratado e reutilizado para tingimentos posteriores. Desta
classe, foram estudados corantes provenientes de dois fabricantes
distintos, Reativo A e Reativo B.
Apesar de resultados bem próximos em decomposição
fotoquímica e reaproveitamento para tingimentos de branco, o
corante Reativo B levou ligeira vantagem com maior conversão, _=
0,99 contra _= 0,98 e propiciando um branco mais claro, DL = 0,10
contra DL = - 0,17.
Efluentes Têxteis | Revista Química Têxtil 43
 Preparação

PREPARAÇÃO ENZIMÁTICA EM FIOS DE ALGODÃO

RETORCIDO EM DOIS CABOS

Autores:
Akmey Brasil Ind. e Com. de Produtos Químicos Ltda.
Alexandre Cezar Aragão (Blumenau – SC)

Revisão Técnica:
Rafael C. Leonetti Bisco

A finalidade prioritária do trabalho a seguir foi buscar soluções para
reduzir ou eliminar os problemas relativos à igualização tintorial em
bobinas cruzadas
RESUMO
O estudo teórico e prático sobre tinturas de fios 100% algodão
retorcidos em dois cabos busca soluções para reduzir ou eliminar
o problema de igualização tintorial em bobinas cruzadas utilizan-
do corantes reativos. A aplicação de composição enzimática à base
de enzimas pectinases e celulases, combinadas com tensoativos
de caráter não iônicos, tendo como alternativas processuais as mu-
danças de pH, direcionamento do fluxo de banho, temperatura do
pré-alvejamento e a dureza removida do algodão, tem como fator
proeminente e essencial, para otimizar a igualização do tingimento,
o controle de pH. Quanto mais próximo de neutro, mais igualizado
será o processo. Porém, ocorre um déficit no que diz respeito ao
grau de alvura, porque nessa condição o peróxido de hidrogênio
não libera oxigênio nascente suficientemente oxidante para pro-
mover o alvejamento. Desta feita, temos uma boa igualização, mas
alvura deficiente. O caminho a seguir é alvejar com pH levemente
alcalino utilizando catalisadores de peróxido de hidrogênio.
1. INTRODUÇÃO
O mercado brasileiro de preparação e tingimento de fios de al-
godão retorcidos em dois cabos tem seu potencial no Sul do país,
distribuído para outros centros. Sua aplicação é direcionada para
artigos de malhas retilíneas, felpudos e, em menor escala, para teci-
dos planos com titulagem muito fina.
A maioria das bobinas de fio de algodão é tinta com corantes re-
ativos pelas suas cores limpas e com brilho, pelo processo fácil, boa
reprodutibilidade e razoável solidez à lavagem. Em fios direcionados
para camisaria de alta qualidade, são aplicados corantes a tina/cuba
cujos processos industriais utilizam o recurso de alvejamento e mer-
cerização após a tecelagem; esses corantes apresentam excelente
solidez ao meio oxidativo, ao cloro e a altas quantidades de álcalis.
Muitas tinturarias de fios de algodão singelo em bobinas cruzadas
com peso próximo a 1 kg por unidade convivem com a dificuldade
de conseguir tingimentos bem igualizados, que apresentem uni-
formidade em todas as camadas da bobina. O ponto crucial dessa
desconformidade está próximo ao porta-material do fio, o conical.
Tratando-se de fios retorcidos em dois ou três cabos, o proble-
ma de desigualização se acentua em grande escala e praticamente
todas as partidas apresentam um percentual que é separado para
segunda qualidade, variando de 5% a 12%, valores obtidos em qua-
tro grandes empresas do mercado brasileiro.
Este trabalho tem como finalidade prioritária desenvolver com-
binações de enzimas com tensoativos e processos para reduzir ou
eliminar esse problema das tinturarias, causador de enormes preju-
ízos para as indústrias de tingimento em bobinas cruzadas de algo-
dão retorcidos e não retorcidos.
Foram obtidos bons resultados de igualização, porém, com de-
ficiência no grau de branqueamento da fibra, podendo-se avaliar
que o teor de álcali no sistema é determinante para obtenção de
bons resultados no pré-alvejamento. Em trabalhos realizados com
pH próximo a 7,0, o grau de igualização mostrou-se excelente e o
Delta E de avaliação de cor entre as camadas da bobinas ficou em
0,2 entre o meio e as extremidades.
A formação de precipitados e o efeito filtro são os fatores básicos
para que ocorra a desigualização tintorial.
1.1 JUSTIFICATIVA
Os problemas causados pela desigualizacão nos tingimentos em
bobinas cruzadas de algodão retorcidos de dois ou três cabos, com
peso superior a 900 g, têm como hipótese a formação de filtro pro-
cedente dos componentes do próprio algodão e outros elementos
físicos-químicos referentes às mudanças comportamentais do fio
nas condições específicas quando em sua preparação para o tingi-

44 Revista Química Têxtil | Preparação

mento, o que promove diferentes tensões na extensão da camada Figura 1 – Composição do algodão
da bobina. Essa deficiência tintorial é causada por vários motivos:

1. Acúmulo de sabões insolúveis;

2. Encolhimento do fio de algodão;
3. Aumento da tensão entre os fios e
4. Deficiência no potencial da bomba.

Os custos que essas perdas de qualidade provocam são elevados

tanto nos processos produtivos, na rebobinagem, malharia ou te-
celagem plana, quanto na venda ou no reprocessamento dos fios,
que estão tintos em várias cores e precisam de descoloração quími-
ca e retingimento ou tingimento de preto intenso.

1.2 OBJETIVO GERAL

O trabalho tem como objetivo aplicar combinações de enzimas
e tensoativos nos processos produtivos de tingimentos de fios de
algodão de dois ou três cabos em bobinas cruzadas, reduzindo ou
eliminando problema de igualização.
Fonte: Palestra Novozyme

1.2.1 OBJETIVO ESPECÍFICO

O processo de tingimento em bobinas cruzadas, fio singelo ou
2.4 BINAGEM DOS FIOS
retorcido, normalmente apresenta um percentual expressivo de se-
Os fios retorcidos ou binados apresentam várias vantagens para
gunda qualidade que causa grande prejuízo às empresas. Este tra-
a tecelagem, para o processo total, assim como características fun-
balho buscou, especificamente, reduzir essas condições em fios de
cionais, como o toque e a sua beleza indiscutível. Nos processos de
dois cabos, trabalho solicitado por uma indústria de felpudo (não
retorção, os fios recebem torções em sentidos contrários (Pessanha
autorizada a divulgação do nome), que, devido a essas condições,
& Rangel, 1989) proporcionando um efeito de pressão que ocorre
tem prejuízos de R$ 300 mil ao ano.
quando as fibras intumescem e encolhem. Em especial nos pontos
em que os fios se cruzam, esse fenômeno otimiza a formação de
2. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA maiores tensões no corpo da bobina, característica que nos parece
2.1 IMPORTÂNCIA DOS FIOS RETORCIDOS ser o fator crucial para a formação da desigualização tintorial de fios
NA INDÚSTRIA TÉXTIL de dois ou três cabos tintos em bobinas cruzadas.
O maior centro brasileiro de preparação e tingimento de fios de
algodão retorcidos em dois cabos encontra seu potencial no Sul do
país, especificamente em Santa Catarina, produzindo 400 ton/mês.
Após o beneficiamento, é distribuído para outras localidades indus-
triais, tendo sua aplicação direcionada para artigos de malhas reti-
líneas ou circular, felpudos e, em menor escala, para tecidos planos
com titulagem muito fina.

2.2 INTUMESCIMENTO E ENCOLHIMENTO DO ALGODÃO

O álcali e os tensoativos utilizados nos processos de alvejamento
fazem com que a fibra celulósica absorva água e outros componen-
tes do sistema; a água ocupa os espaços intermoleculares da fibra
e provoca o seu intumescimento. O movimento de contração das
fibras e seu entorce característico tendem a provocar o encolhi-
mento da fibra. Esse processo físico terá variáveis conforme a quan-
tidade de álcali utilizada, tipo de algodão, estrutura do fio e tecido.
Segundo Pacheco (2004), quanto mais a fibra encolhe, mais re-
duz os espaços entre as camadas de fio, intensificando a tensão en-
tre elas, fator primordial na formação do filtro mais intenso próximo
ao conical.

2.3 PRECIPITAÇÃO DOS SABÕES DE CÁLCIO E MAGNÉSIO

A constituição química do algodão fornece valores acima de 4%
dos sais alcalinos terrosos e 1,7% de ácidos graxos (Basf, 1977). Com
a saponificação dos ácidos graxos pela soda cáustica na presença
de íons catiônicos dos sais alcalino terrosos, ocorre a formação de
sabões insolúveis de cálcio e magnésio, que ficam circulando no
sistema e, lentamente, vão se aglomerando nos fios das camadas
de maior tensão da bobina cruzada, que localizam-se crescente-
mente próximo ao conical. Quanto maior for a quantidade de sais
alcalino terrosos no sistema, maior será a dificuldade para dispersar
esses precipitados, que se fixam à fibra promovendo, no momento
tintorial, diferenças de tonalidades em relação aos níveis de fios da
bobinas.

Preparação | Revista Química Têxtil 45

 2.5 FIBRA DE ALGODÃO
O algodão é uma fibra celulósica constituída por moléculas de
glucoses, unidas umas às outras glucosidicamente. O grau de po-
limerização, mediante ao qual se expressa o número de moléculas
de glicose unidas glicosidicamente na cadeia, depende da proce-
dência e das condições da fibra, como, por exemplo, branqueamen-
to, mercerização, tingimento, etc. (Basf, 1973).
Figura 2 – Estrutura da fibra de algodão
Fonte: Palestra Novozymes
O número de moléculas de glicose corresponde, aproximada-
mente, ao grau médio de polimerização (PM) da fibra celulósica em
questão. Nas fibras celulósicas naturais, esse número varia entre
2.000 e 3.000.
2.5.1 INCHAMENTO
As grandes e variadas moléculas de celulose não se encontram
organizadas. As fibras estão dispostas aleatoriamente e formam
as fibrilas, onde as moléculas estão, na maior parte, orientadas no
sentido do centro da fibra. Essa ordenação se encontra nas zonas
cristalinas da celulose.
Entre essas zonas, encontram-se também zonas semicristalinas
e amorfas, que têm uma grande importância no comportamento
físico-têxtil e químico-têxtil das fibras celulósicas.
Entre as distintas moléculas da cadeia da celulose ocorrem uni-
ões e forças por valências secundárias (ponte de hidrogênio, forças
de Van der Waals), que estabilizam determinados estados da fibra.
Atuando no âmbito molecular, essas forças físico-químicas atu-
am preferentemente entre as cadeias celulósicas, com alto grau de
ordenação (Morton, 1975). Essas uniões dificultam a alteração de
ordem relativa às diferentes moléculas no esforço à tração e, conse-
quentemente, influem nas propriedades das fibras. No inchamento,
as fibras podem se romper em parte.
As fibras celulósicas se deformam mais facilmente no estado mo-
lhado do que no estado seco. Consequentemente, nos tratamentos
molhados têxteis das fibras celulósicas, é muito importante manter
o mais baixo possível o esforço à tração. Tanto em condição seca
como molhada, o inchamento da fibra celulósica ocorre com um
aumento do diâmetro e um encolhimento no sentido longitudinal
da fibra, produzindo contração da superfície da fibra (Basf, 1973).
2.6 UTILIZAÇÃO DE COMPOSTO ENZIMÁTICO
As enzimas utilizadas em processos são apresentadas em estado
“puro” ou em formulações enzimáticas. Entende-se por formula-
ções enzimáticas, líquidas ou sólidas aquelas que contêm a quanti-
dade correta de uma ou mais enzimas, com uma mistura de quími-
cos auxiliares que permitam obter o efeito desejado com a melhor
qualidade e o menor custo possível (Andreus, 2001).
Foi elaborada a composição enzimática combinada com tenso-
ativos específicos para trabalhar em fios de algodão em bobinas
cruzadas que propiciam detergência, umectação, dispersão e reu-
mectacão do fio tratado. Trabalhou-se com as enzimas pectinases
alcalinas e celulases neutras, e os químicos de pré-alvejamento,
como soda cáustica e peróxido de hidrogênio, foram reduzidos em
40%. Os resultados de alvura ficaram levemente abaixo do ideal,
mas aceitável. Porém, a desigualização foi reduzida não o suficiente
para obter resultados tintoriais satisfatórios.
2.6.1 TENSOATIVOS ESPECÍFICOS
Foram utilizados tensoativos de caráter não iônico, produtos
derivados de alcoóis poliglicólicos etoxilados com óxido de etile-
no em vários graus estequiométricos, com a intenção de combinar
uma boa detergência com excelentes propriedades de umectação
acopladas à função de desaerante e agentes de fluidez de banho
(Cavaco-Paulo, 2003). O uso de tensoativos não iônicos garante
uma total eficácia das enzimas, pois os detergentes de caráter ani-
ônico, como os dodecilbenzenos sulfonados, os alcoóis sulfatados
ou mesmo os poliglicólicos etoxilados sulfatados, tendem a reagir
com os sítios reativos das enzimas, reduzindo sua atividade sobre
a substância com a qual deveria reagir. Essa combinação favorece
uma boa igualização tintorial das camadas da bobina, porém, não
garante total eficiência do processo, apresentando alta taxa de se-
gunda qualidade.
Neste trabalho, serão direcionados esforços para conseguir uma
composição enzimática com tensoativos, aditivos específicos e grá-
fico processual que nos leve à eliminação da segunda qualidade de
fio, causada pela desigualização tintorial nas camadas da bobinas.
2.6.2 ENZIMAS
As enzimas são um tipo especial de proteína produzida dentro
das células dos organismos vivos. Envolvidas em todos os proces-
sos naturais, servem para auxiliar a digestão, rearranjar moléculas,
processar nutrientes, produzir energia, dar destino a produtos resi-
duais e regular uma grande variedade de outras funções metabóli-
cas. Sem elas, a vida não existe.
Enzimas são moléculas tridimensionais de proteínas, constituí-
das por cadeias polipeptídicas, obtidas através do processo de fer-
mentação de fungos ou bactérias, sendo a maioria geneticamente
modificada. Essas cadeias aceleram as reações entre a enzima e um
determinado substrato, propriedade característica da catálise. São
fundamentais para a formação e sustentação da vida em todo nível
evolutivo, sendo denominadas tecnicamente de catalisadores bio-
lógicos (Locke, 1969).
Certas enzimas são altamente específicas, outras controlam am-
pla gama de reações. São subdivididas em categorias de acordo
com os compostos sobre os quais agem ou com o tipo de reação
que controlam, recebendo quase sempre o sufixo “ase” em seu
Preparação | Revista Química Têxtil 47
nome (Cavaco-Paulo, 2003). A celulase, por exemplo, decompõe a
celulose, a protease converte proteínas em aminoácidos, a lipase
decompõe lipídios e gorduras em glicerol e ácidos graxos, e a ami-
lase degrada amido em açúcares simples.
Para funcionar corretamente, as enzimas precisam de certas con-
dições específicas. São ativas numa faixa estreita de pH e sensíveis a
mudanças de acidez ou alcalinidade em seu meio ambiente.
Comparadas a reações químicas, agem sob condições relativa-
mente brandas em termos de temperatura (temperatura ambiente
ou temperatura do corpo humano, por exemplo) e de acidez (valo-
res de pH próximos ao ponto neutro). As extremozimas constituem
uma exceção da regra, já que, produzidas por bactérias extremófi-
las, são ativas sob circunstâncias extremas, presentes em ambien-
tes extremos, como gêiseres, mares polares frios e lagos altamente
salinos.
As enzimas podem apresentar, também, efeitos secundários in-
desejados, como o deterioramento de alimentos, razão pela qual
os processos industriais de alimentos consistem em impedir que as
enzimas os decomponham ou deteriorem por meio de tratamentos
térmicos, para destruir quaisquer microrganismos vivos e desativar
as enzimas.
Em muitos casos, as enzimas podem substituir substâncias quí-
micas sintéticas e contribuir para os processos de produção e gerar
benefícios para o meio ambiente, por meio da biodegradabilidade
e menor consumo de energia. São mais específicas em sua ação do
que as substâncias químicas sintéticas.
Os processos que empregam enzimas, portanto, produzem me-
nos subprodutos residuais, propiciando a obtenção de produtos de
melhor qualidade e diminuindo a probabilidade de poluição (www.
cib.org, 2008).
Nos processos a úmido na indústria têxtil, o uso de enzimas pro-
porciona a hidrólise de elementos específicos, os compostos inso-
lúveis são transformados em produtos solúveis. O uso das enzimas
amilases iniciou-se em 1950, com a remoção do amido das gomas
dos fios engomados em tecidos. Devido a sua remoção efetiva,
mostrou-se uma excelente alternativa para processos têxteis a úmi-
do. Recentemente, entretanto, as celulases foram as enzimas mais
usadas em processos a úmido, como no chamado stonewashing do
tecido denim jeans, para a produção de efeitos especiais nas calças,
e no biopolimento de artigos de algodão, eliminando fibrilas super-
ficiais, processo muito usado na América do Norte e, ultimamente,
no mercado brasileiro.
Figura 3 – Estrutura Enzimática
Fonte: Palestra Novozymes
2.6.3 GRÁFICO DA REAÇÃO CATALÍTICA DAS ENZIMAS
O entendimento das características catalíticas das enzimas está
relacionado diretamente ao substrato, visto que, com a reação,
toma lugar o complexo enzima-substrato (Leadlay, 1993). Para sa-
ber como a enzima trabalha, é preciso conhecer não só a estrutura
da enzima nativa, mas, também, o complexo enzima-substrato, in-
termediário e o produto final (Fersht, 1999).
2.6.4 ENZIMA PECTINASE
A preparação enzimática da fibra natural do algodão tem como
finalidade eliminar os componentes que dificultam e prejudicam o
processo tintorial, como graxas, pectinas, hemiceluloses e sais mi-
nerais, assim como as impurezas de industrialização, como lubrifi-
cantes e gomas de tecelagem. Esse processo promove ao algodão
excelentes características de molhabilidade, facilitando os proces-
sos subsequentes, como pré-alvejamento, mercerização, tingimen-
to, estamparia e acabamentos. (Novozymes, 2003; p.1).
Figura 4 – Esquema funcional enzimático
Fonte: Palestra Novozymes
A pectina é o maior componente da parede celular. Esses polis-
sacarídeos podem ser degradados por enzimas pectinas, denomi-
nadas pectinases. Podem ser classificadas em enzimas desesteri-
ficantes e despolimerizantes. Pectinases são importantes enzimas
industriais, utilizadas principalmente para aumentar a eficiência de
filtração e clarificação de sucos de frutas. Na maceração, liquefa-
ção e extração de tecidos vegetais, podem ser responsáveis pela
patogênese em plantas. São amplamente produzidas por fungos
Aspergillus sp. Atualmente, o processo de preparação biológica do
algodão utiliza enzimas pectinases para degradação da parede
matrix de pectina contida na primeira camada da fibra. Poderosa
goma biológica, é constituída por ácido poligalactúrico que, em
quase sua totalidade, é transformado em sais de cálcio, magnésio
ou ferro durante o crescimento da planta.
A maioria desses sais insolúveis de pectinas serve para aglutinar
as graxas, proteínas e ceras na primeira camada da fibra de algo-
dão em um matrix, formando a proteção da fibra durante o seu
crescimento. Hidrolisar a pectina na primeira camada torna-se uma
condição essencial para romper superficialmente essa proteção,
abrindo espaço para liberação de outros elementos que favorecem
a absorção de água sem danificar a estrutura da celulose (www.
biota.org.br, 2009).
Enzimas pectate lyase alcalinas são enzimas pectinases que de-
gradam a pectina contida na fibra celulósica na primeira camada;
entretanto, não são todas as pectinases que apresentam a facilida-
de de hidrolisar a pectina. As pectinases mais indicadas para essa
função são aquelas que atuam em baixa alcalinidade. Muitas enzi-
mas pectinases não são viáveis comercialmente.
As enzimas usadas na preparação enzimática são selecionadas
com base no seu pH e temperatura compatível, levando em conta
o tempo requerido, a qualidade do produto final, a absorbância de
água, a alvura e a pectina residual (Hoondal et al, 2002).
2.6.5 ENZIMA CELULASE
As enzimas celulases auxiliam a degradação da celulose por um
processo de hidrólise, causando a perda de massa e diminuindo
o grau de polimerização. A coleção de celulases livres e/ou com-
plexos multicomponentes é chamada de celulosomas (Bayer et al,
1998; Andreaus, 2001).
Preparação | Revista Química Têxtil 49
Figura 5
Esquema simplificado da hidrólise da celulose com pectinase
Fonte: Palestra Novozymes
A hidrólise ocorre quando uma ligação glucosídica beta covalen-
te – 1,4 é quebrada pela inserção de uma molécula de água sobre a
ligação. Vários tipos de celulases devem trabalhar juntos para que-
brar a celulose em açúcares solúveis.
Normalmente, as composições enzimáticas contêm múltiplos
elementos enzimáticos com o objetivo de eliminar ou amenizar os
efeitos indesejáveis no processo de biopolimento. A catálise de celu-
lase necessariamente não está ligada exclusivamente à presença de
aminoácidos ácidos, pois foi constatado que a atividade de celulase
alcalina, como observado para endoglicanases de Bacillus subtilis,
depende de um resíduo Ser287 e um Ala296, desde que as muta-
ções do sítio sejam dirigidas alterando esses aminoácidos e modi-
ficando a característica de hidrólise das enzimas (Said et al, 2004).
Em termos de seus mecanismos de reação catalítica, as celulases
assemelham-se a outras hidrolases glicosídicas, tais como lisozi-
mas e amilases, embora diferenças sutis também sejam verificadas
nas especificidades macroscópicas do substrato (Teeri, 1997).
Capazes de tornar os tecidos mais lisos e macios, degradando
as fibras da superfície (fibras soltas e microfibrilas), essas fibras são
compostas basicamente de celulose, constituindo material não
biodegradável, tornando-se, por isso, um problema para o trata-
mento de efluente (www.enq.ufsc.br, 2009).
As enzimas ácidas (pH 4,5–5,5) podem ser aplicadas com eficiên-
cia em equipamentos de baixa ação mecânica. Para preparações
em fios de algodão em bobinas cruzada, nas quais o processo me-
cânico para atuação das enzimas é muito lento, recomenda-se o
uso de enzimas celulases cujo percentual da endogluconases seja
elevado em combinação com celubiose.
Nos artigos mais sensíveis, em que a atuação enzimática deverá
ser mais amena e a agressividade reduzida, recomenda-se traba-
lhar com enzimas em pH mais próximo ao neutro.
São sistemas multienzimáticos, que atuam sinergisticamente. As
enzimas constituintes são:
50 Revista Química Têxtil | Preparação
a) Endogluconases ou Endocelulases (EGs): degradam, em especial,
as regiões do complexo da celulose. Quando hidrolisam uma liga-
ção, atuam em regiões aleatórias ao longo da cadeia de celulose. A
ação da EG resulta na quebra da celulose amorfa (região interna)
em grandes fragmentos da cadeia principal. São mais ativas nas re-
giões menos cristalinas. Em muitas aplicações práticas, a atividade
da EG tem sido prejudicial à resistência das fibras. São compostos
das enzimas ácidas que atuam em pH 4,5 –5,5 e temperatura de 50
a 60 graus;
b) Celobiohidrolases ou Exocelulases (CBHs): esses componentes
de celulase também degradam as regiões cristalinas do material
de celulose. Quando as CBHs se inserem no filamento de celulose,
partem da extremidade da cadeia e podem também atuar em regi-
ões cristalinas da celulose. A ação das CBHs resulta em dímeros de
glicose chamados de Celobiose;
c) Celobiase: a celobiase degrada a celobiose, resultando em dois
açúcares de glicose. Pode ter efeito destrutivo em artigos têxtil,
porque remove a celobiose, que inibe as reações de degradação
da celulose;
d) Exoglucanases: são ativas na celulose cristalina. Hidrolisam a
celulose das extremidades das cadeias produzindo polímeros de
glicose de baixo peso (Enhancement of Seed Coat Fragment Remo-
val from cotton by Enzymatic Treatment; Juhea Kim; Dissertation;
Athens, Geogia, 2000, p 14,15). Nos processos de biopolimento, as
endogluconases fazem a maior parte do trabalho de remoção de
fibrilas (www.fcf.usp.br, 2009).
Figura 6 - Modelo de uma celulase, produzida por T. Fusca, baseado na estru-
tura Pdb 1 Js4
Fonte: Palestra Novozymes
A degradação da celulose exige vários tipos de enzimas, como as
endugluconases (EC:3.2.1.4), celobiohidrolases (EC:3.2.1), exogluca-
nases ou xilanases (EC:3.2.1.8). Estruturalmente, a celulase é cons-
tituída pelo domínio catalítico, que ingressa no binding domain
(CBD) por uma ligação rica em prolina e ou hidroxiamino ácido. O
bindind domain é encontrado nas extremidades dessas enzimas,
quer no terminal N ou no terminal C.
A maioria das celulases fúngicas é constituída por dois domínios:
um grande domínio catalítico e um pequeno domínio de ligação da
celulose (Cellulose Binding Domain – CBD). O domínio catalítico é
o local em que ocorre a hidrólise das cadeias de celulose, ou seja,
é o centro ativo que reage com o substrato (Heikinheimo, 2002).
A catálise das ligações glicosídicas 1,4 – Beta – D está associada à
presença de grupos aminoácidos, como o aspartato ou glutamato.
O CBD estabelece a ligação ao substrato via ligações hidrofó-
bicas e interações de Van der Waals. É essencial a atividade na ce-
lulose cristalina, apesar de possuir atividade própria de hidrólise,
mas interage sinergisticamente com o domínio catalítico. A ligação
do CBD com o domínio é realizado por um polipeptídio, conhecido
Figura 7 Figura 8
Binding Domain Máquina horizontal Thies para tingimento de fios em bobinas

Fonte: Palestra Novozymes Fonte: Karsten

como linker. O linker é responsável pela flexibilidade dos dois do- Tabela 1 – Receita para alvejamento e tingimento convencional
mínios. A presença do CBD é essencial para a degradação da celu-
lose cristalina sólida. Segundo Andreaus (2001), a remoção do CBD
tipicamente resulta na diminuição de 50% a 80% da atividade da
celulose fúngica nos substratos insolúveis, mas não nos solúveis.

2.7 REDUÇÃO DO ÁLCALI

Observou-se que, quando se retira a soda cáustica do proces-
so e é trabalhado com carbonato de sódio (pH 9,0) na etapa do
pré-alvejamento, os resultados de igualização foram muito bons,
apresentando o Delta E de 0,2 para as camadas internas e 0,5 para
camadas externa do conical. Em contrapartida, o grau de alveja-
mento ficou muito abaixo do desejado, que era de D65 - 93,76. O
processo foi reprovado pelo controle de qualidade, que não aceita
diferenças no grau de branco, pois teriam que ser mudadas todas
as receitas de tingimento utilizando esse novo fundo.

2.8 REDUÇÃO EM PESO DO FIO NA BOBINA Fonte: Akmey Brasil

Essa possibilidade é bastante eficiente quanto à qualidade tin-
torial das bobinas. Normalmente, os tingimentos apresentam boa
igualização, com diferenças de tonalidades inferiores a 0,3 de Del-
ta E. Entretanto, essa condição não é econômica pois, reduzindo
o peso da bobina, aumenta-se a relação de banho, são usados
mais corantes reativos para atingir o mesmo grau de intensidade
em relação de banho mais baixas, diminui-se a produção e, con-
sequentemente, o custo dos artigos aumenta. A maioria dos equi-
pamentos para tingimento modernos apresenta configuração para
trabalhar com bobinas com peso próximo a 1,0 kg e operar com
relação de banho entre 1:6 e 1:8.
Os produtos são colocados conforme a ordem observada no grá-
fico abaixo. Aquecer a 95°C em 20 minutos, permanecendo por 40
minutos. Em seguida, adicionar o redutor de peróxido de hidrogê-
nio, circulando por 10 minutos. Transbordar por 10 minutos e soltar
o banho. Lavar por 10 minutos a 80°C, soltar o banho e lavar por 10
minutos a 60°C
Gráfico 1 – Processo de pré-alvejamento e tingimento convencional

2.9 PROCESSO DE PRÉ-ALVEJAMENTO E TINGIMENTO

CONVENCIONAL
Processo utilizado atualmente, serão feitas as alterações e com-
parações de alvura, tempo, aparência, igualização do fio baseados
nessas condições de temperatura.

Fonte: Akmey Brasil

Nos itens a seguir, são relacionados os problemas causados por

esse processo.

Preparação | Revista Química Têxtil 51

 2.9.1 FILTRO Tabela 2 - Condições aplicadas nos testes
Devido à quantidade usada de álcali – Soda Cáustica 50 Bé – 3,0
g/l, o pH de preparação atinge o patamar de 13,5. Essas marcas são
elevadas e promovem o intumescimento, inchamento e a precipi-
tação dos elementos insolúveis no sistema, condição que favore-
ce a formação do efeito filtro na bobina. Esse efeito se intensifica
próximo ao porta-material, causando as diferenças tintoriais, tanto
pela pressão entre os níveis das camadas do fio como pela dificul-
dade do corante para atingir a fibra, impedido pelos precipitados
adsorvidos pela própria fibra.

2.9.2 DESIGUALIZAÇÃO TINTORIAL

Devido às pressões internas do fio de algodão – causadas pelo in-
tumescimento e encolhimento da fibra, resultando na diminuição
da porosidade interna das camadas de fios na bobina – e aos resí-
duos sólidos filtrados nessa situação ocorrem diferenças tintoriais
utilizando o método da Média no Volume por Whitaker de 1985
(Revelo, 2001). Fonte: Akmey Brasil

2.9.3 PERDA DE RESISTÊNCIA DO FIO 3.1 EXPERIMENTOS INDUSTRIAIS

O processo agressivo alcalino/oxidativo, catalisado pelas tempe-
raturas altas (100ºC–110º C), tende a causar a despolimerização das
fibras celulósicas. A média de polimerização do algodão é de 2.000
a 3.000, mas, após processos agressivos de alvejamento, esse nível
pode atingir 1.500. Dessa forma, o algodão perderá suas caracte-
rísticas próprias, em especial a resistência à tração, tornando o fio
menos resistente e provocando sérias ocorrências na urdição, en-
gomagem, tecelagem plana e malharia.
3.1.1 PRIMEIRO TESTE
Inicia-se o teste colocando o composto enzimático em pH le-
vemente alcalino (pH 7,7). Reduzindo-se as quantidades de soda
cáustica em 33%, elimina-se o detergente, desairante, antiespu-
mante e o redutor de peróxido inorgânico, que são substituídos
por enzima catalase.
Tabela 3 – Receita do primeiro teste

2.9.4 AUTOÍNDICE DE FIO CLASSIFICADO PARA 2A QUA-

LIDADE
Os resultados das desigualizações tintoriais causam as excessivas
perdas de fios que vão para a segunda qualidade, atingindo, em
algumas empresas, 5% do peso total dos fios tintos.

2.9.5 DIFICULDADE DE REBOBINAGEM

O volume de álcali usado nos processos tintoriais, tanto na pre-
paração quanto no tingimento, geram muito pó, que se mistura
ao entrelaçamento das fibrilas entre os fios, condição que dificul-
ta o desenrolar do mesmo do porta-material de tingimento para o
porta-material que será utilizado nas tecelagens e urdições. Essas
condições diminuem o bom desempenho da rebobinadeira.
Fonte: Akmey Brasil

3. METODOLOGIA
Todos os testes foram realizados em planta, em equipamento de
produção, com o intuito de obter resultados o mais próximo pos-
sível da realidade. As avaliações dos fios após a preparação foram
feitas no laboratório físico-químico da empresa.
Aquecer o banho a 55°C, verificar pH 7,0-8,0. Adicionar os pro-
dutos conforme o gráfico abaixo, circular por 40 minutos e soltar o
banho. Adicionar a Soda Cáustica e Água Oxigenada aquecendo a
95°C por 20 minutos, circular por 20 minutos e soltar o banho. Lavar
a 95°C por 10 minutos . Encher a máquina, acertar o pH para 6,0-7,0
e adicionar os produtos para o tingimento.

Gráfico 2 – Primeiro teste

Fonte: Akmey Brasil

Preparação | Revista Química Têxtil 53

 3.1.2 SEGUNDO TESTE COM ENZIMAS
Serão usadas as mesmas condições de equipamento, banho,
tempo de direcionamento do banho, com as mesmas quantidades
de soda cáustica da receita convencional e com o composto enzi-
mático em pH levemente ácido (pH 5,0).
Tabela 4 – Receita do segundo teste
Fonte: Akmey Brasil
Aquecer o banho a 60°C, adicionar o ácido e acertar o pH para
4,5-5,0. Adicionar o composto enzimático, permanecer por 40 mi-
nutos e soltar o banho. Adicionar a Soda Cáustica, sequestrante e
água oxigenada, aquecer a 105° em 20 minutos e permanecer por
30 minutos. Resfriar a 95°C e soltar o banho. Lavar a 95°C por 10
minutos e soltar o banho. Encher a máquina e acertar o pH para
6,0-7,0 e adicionar os produtos para o tingimento.
Gráfico 3 – Segundo teste
Fonte: Akmey Brasil
3.1.3 TERCEIRO TESTE COM ENZIMAS
Com a intenção de melhorar a reumectação, será inserido deter-
gente/umectante; e, para remover mais a dureza, adicionado se-
questrante/dispersante.
Tabela 5 - Receita do terceiro teste
Fonte: Akmey Brasil
Aquecer o banho a 65°C, adicionar os produtos conforme o grá-
fico, acertar o pH para 5,0, permanecer por 40 minutos e soltar o
banho. Adicionar os produtos para o alvejamento, aquecer a 105°C,
permanecer por 30 minutos, resfriar para 95°C e soltar o banho.
Lavar a 95°C por 10 minutos e soltar o banho. Encher a máquina
e acertar o pH para 6,0 – 7,0 e adicionar os produtos para o tingi-
mento.
Gráfico 4 - Terceiro teste
Fonte: Akmey Brasil
3.1.4 QUARTO TESTE COM ENZIMAS
Neste teste, elimina-se totalmente a quantidade de soda cáusti-
ca. A primeira parte do processo com enzimas será trabalhada em
pH levemente ácido (5,7).
Preparação | Revista Química Têxtil 55
Tabela 6 - Receita do quarto teste
Aquecer o banho a 65°C, adicionar os produtos conforme o gráfi-
co, acertar o pH para 5,0, permanecer por 40 minutos e soltar o ba-
nho. Adicionar os produtos restantes, aquecer a 105°C, permanecer
por 30 minutos, resfriar para 95°C e soltar o banho. Lavar a 95°C por
10 minutos e soltar o banho. Encher a máquina e acertar o pH para
6,0 – 7,0 e adicionar os produtos para o tingimento.

Gráfico 5 - Quarto teste

Fonte: Akmey Brasil

Fonte: AkmeyBrasil

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4. RESULTADOS E DISCUSSÕES
Como resultado pôde-se constatar:
O processo ácido diminuiu o teor de dureza do fio, porém não
houve igualização. Vimos que na parte interna da bobina a suji-
dade é maior, junto com a diferença de cor delta E. A reumecta-
ção também é inferior. Essas ocorrências têm relação direta com
o acúmulo de resíduos provenientes dos precipitados e sujidades
em geral , e com o efeito filtro intensificado nessas regiões. O fio
foi reprovado. Foram feitos testes alterando os tempos de direcio-
namento do fluxo de banho para 5 minutos (DF e FD), porém os
resultados não se alteraram. A parte externa sempre é mais clara e
a interna mais escura e menos hidrófila.
Em paralelo, foram feitos testes sem álcalis, com o intuito de ob-
servar o efeito do no sistema.
4.1 REDUÇÃO DE ÁLCALI
Observa-se que quando a soda cáustica é retirada do processo e
trabalha-se com carbonato de sódio (pH 9,0) na etapa do pré-alve-
jamento, os resultados de igualização são muito bons, apresentan-
do o Delta E de 0,2 para as camadas internas e 0,5 para as camadas
externa do conical. Em contrapartida, o grau de alvejamento ficou
muito abaixo do desejado, que era D65 – 93,76. O processo foi re-
provado pelo controle de qualidade, que não aceita diferenças no
grau de branco, pois seria necessário mudar todas as receitas de
tingimento utilizando esse novo fundo.
4.2 MEIO ÁCIDO
O processo ácido melhorou a redução da dureza do fio, mas não
a igualização. Concluí-se que, na parte de dentro da bobina, piora
a sujidade do fio, é maior a diferença do Delta, e assim, como a reu-
mectação é inferior em outras partes da bobina. Essas ocorrências
têm relação direta com o acúmulo de resíduos provenientes dos
precipitados e sujidades em geral e com o efeito filtro intensificado
nessas regiões.
4.3 DIRECIONAMENTO DO FLUXO DO BANHO
Foram feitas alterações no direcionamento do fluxo de banho
para 5 minutos. Os resultados não modificaram DF e FD.
Sempre, a parte externa é mais clara e as camadas de dentro são
mais escuras e menos hidrófilas.
4.4 PREPARAÇÃO SEM ÁLCALI
Nesse processo em que o pH está próximo ao neutro no alveja-
mento e na preparação enzimática, trabalhou-se com pH levemen-
te ácido. Foi obtido excelente índice de igualização, com ótima reu-
mectação e baixa dureza final, porém, com o grau de alvura muito
inferior ao desejado.
5. CONSIDERAÇÕES FINAIS
O problema causado pela má igualização tintorial em bo-
binas cruzadas sobre fios 100% algodão retorcido em dois cabos
ainda causa prejuízo para a indústria têxtil. Nos processos de pre-
paração enzimática, nos quais o alvejamento é dispensável em tin-
gimento de cores médias e escuras, os resultados de uniformidade
tintorial são muito bons e a segunda qualidade é drasticamente
reduzida, chegando a níveis próximos de zero, assim como é bom
o desempenho nas rebobinadeiras, na urdição e na tecelagem. Os
fios beneficiados são mais arredondados e apresentam maior resis-
tência mais brilho, ótima reumectação e flexibilidade acentuada.
Quando são tratados os fios rebobinados de algodão dois cabos
para cores claras, nas quais o alvejamento é necessário, os proces-
sos enzimáticos combinados com alvejamento melhoram em mui-
to as características fisico-química do fio, entretanto, não foram
obtidos resultados expressivos.
Chega-se à conclusão de que, mesmo reduzindo a dureza a va-
lores baixos, a desigualização continua com pequenas melhorias.
Na alternativa para trabalhar em cores claras, nas quais o alveja-
mento é imprescindível, deve-se desenvolver tratamento no qual o
algodão não promova o movimento de torção sobre seu eixo longi-
tudinal com grande intensidade. Para que isso ocorra, é necessário
utilizar produtos que degradem o peróxido de hidrogênio em pH
10,5, bem como submeter a temperaturas mais baixas que 100 ºC.
Deixam-se, assim, algumas informações para novas pesquisas, com
a certeza de que os procedimentos enzimáticos evoluirão e trarão
mais benefícios nessa área da indústria têxtil.
Preparação | Revista Química Têxtil 57
 Processos
SOLUBILIDADE DIFERENCIAL DAS FIBRAS
QUÍMICAS DE CELULOSE
Este ensaio de caracterização da estrutura fina das fibras foi aplicado a substratos
de diferentes fibras celulósicas, como viscose, modal, polinósicas e liocel
Autores:
Joaquín Gacén e Diana Cayuela
Universidade Politécnica de Catalunha – Espanha
Tradução:
Agostinho S. Pacheco – ABQCT
Revisão Técnica:
Rafael Ramos
RESUMO
Foi estudada a solubilidade diferencial de fibras químicas de
celulose em dissoluções cloreto de zinco/ácido fórmico. Este
ensaio de caracterização da estrutura fina das fibras foi aplicado
a substratos de diferentes fibras celulósicas, tais como viscose
(fibra descontínua e fio contínuo), modal, polinósicas e liocel. A
técnica desenvolvida permitiu a identificação de diferenças de
estrutura fina em substratos de diversas famílias de fibras químicas
celulósicas e, inclusive, em substratos da mesma família e/ou forma
de apresentação (fibra descontínua, fio contínuo).
1.INTRODUÇÃO
Gácen, Maillo e Baixauli desenvolveram o ensaio de solubilidade
diferencial como método de caracterização da estrutura fina das
fibras de poliéster (1) e acrílicas (2). Essa técnica é muito sensível
para identificar diferenças de estrutura fina em substratos objetos
de comparação e ajuda a explicar comportamentos tintoriais não
uniformes ocasionados por diferenças de estrutura fina.
A solubilidade diferencial é definida como a porcentagem de
uma fibra dissolvida em uma determinada mistura (dissolvente/
não dissolvente) depois de permanecer em contato com ela
durante um tempo fixado, em uma temperatura determinada.
Quando se tratam de fibras de poliéster, utiliza-se mistura fenol/
tetracloroetano (1) ou fenol/água (3). A solubilidade diferencial
dessas fibras é muito sensível às variações da estrutura fina que
produzem os tratamentos térmicos nas condições em que estes
são aplicados (4).
No caso da fibra acrílica, a mistura utilizada é dimetilformamida/
água (2) e a técnica é muito sensível às variações da estrutura fina
que se produzem como consequência da aplicação do relaxamento
ou estabilização em diferentes condições. O ensaio de solubilidade
diferencial das fibras acrílicas também é muito sensível à
composição relaxamento/retração dos fios de alto volume (HB),
já que os componentes de relaxamento e de retração apresentam
solubilidades muito diferentes (5).
Recentemente, Gacén, Cayuela, Maillo e Tzvetkova (6) (7) definiram
o ensaio de solubilidade diferencial das fibras de poliamida em
misturas fenol/isopropanol e o aplicaram em substratos preparados
com diferentes relações de estiramento, ou termofixados em
diferentes temperaturas.
Neste estudo, pretende-se adaptar o ensaio de solubilidade
diferencial às fibras de celulose. Por seu caráter não termoplástico,
a estrutura fina dessas fibras não costuma ser sensível aos
tratamentos térmicos e hidrotérmicos habitualmente aplicados
no processamento têxtil. Por outro lado, as diferentes famílias
de fibras químicas de celulose são fabricadas em condições que
conduzem a produtos bastante diversificados, tais como viscose,
modal, polinósica (processo xantato), liocel (fiação em dissolvente
ou fiação em seco/úmido em NMMO) ou cupro (8) (9).
Essas variantes de fibras celulósicas diferem de dúvida: o correto
não seria diferem em? suas propriedades de tração, sobretudo
em condições úmidas e em meio fortemente alcalino, como
consequência de variações na sua estrutura fibrilar (mais ou menos
ordenada e/ou orientada). Por outro lado, as fibras celulósicas de
uma determinada família podem apresentar diferenças de estrutura
fina em função de terem sido fabricadas em condições diversas
por diferentes produtoras ou, advertida ou inadvertidamente,
por uma mesma produtora. Neste último caso, podem apresentar
comportamentos tintoriais diferenciados e situações conflitantes.
De acordo com a hipótese dos autores, o ensaio de solubilidade
diferencial poderia ser sensível às diferenças de estrutura fina
que apresentam as várias famílias de fibras químicas de celulose
e, inclusive, às diferenças que, por uma ou outra razão, possam
estar presentes em fibras de uma mesma família fabricadas por
diferentes produtoras ou até por uma mesma produtora. Sendo
assim, seria útil como técnica de caracterização das estruturas fina
das fibras químicas de celulose.
Em primeiro lugar, devemos proceder à seleção de um sistema
dissolvente/não dissolvente com capacidade controlada de
dissolução da celulose. Cuculo e outros (10) e Arranz (11,12) se referiram
a dissolventes diretos da celulose com efeito de desenvolver
Processos | Revista Química Têxtil 59
produtos celulósicos de melhor qualidade. Por outro lado,
soluções com cuproamônio (CUAM) (13), cuprietilendiamina (CUEN)
e tartrato férrico/sódico (EWNN) (14) são usadas na determinação da
fluidez ou do grau de polimerização da celulose por viscosimetria.
Também pode ser assinalado que o zincato sódico e as soluções
de cloreto de zinco/ácido fórmico são usados na análise química
das misturas algodão/fibras químicas celulósicas (15). Essas soluções
atuam dissolvendo ou dispersando a fibra química celulósica da
correspondente mistura.
Neste estudo, foi aplicado o sistema cloreto de zinco/ácido fórmico
da Norma ISO 1833, Método nº 3, utilizado para a determinação
quantitativa das misturas de algodão/viscose (15), usando-se uma
solução de ácido fórmico de 85% que continha 20% de cloreto
de zinco anidro. Nas condições descritas neste método, podemos
obter a dispersão completa das fibras de viscose. Sabendo-se que
a capacidade de dispersão do componente viscose deve estar
relacionada à concentração de cloreto de zinco na dissolução, cabe
esperar que, usando uma concentração de cloreto de zinco abaixo
da indicada na Norma (20%) e mantendo constantes as demais
condições do ensaio, seja possível obter como resultado diferentes
níveis de solubilização do componente viscose.
Desse modo, podemos obter curvas de solubilidade diferencial
de uma fibra química de celulose em função da concentração
de cloreto de zinco no sistema cloreto de zinco/ácido fórmico.
Sabendo-se que entre as diversas famílias de fibras celulósicas
existem importantes diferenças de estrutura fina, é possível que
estas se traduzam em respostas diversas ao ensaio de solubilidade
diferencial em determinadas condições.
60 Revista Química Têxtil | Processos
O ensaio de solubilidade diferencial adaptado a fibras químicas
celulósicas poderia ser útil para detectar diferenças de estrutura
fina entre fibras da mesma família, mas de origens diversas. Isso
poderia ser útil para explicar comportamentos não uniformes
(tingimentos com diferentes intensidades de cor).
Este estudo foi realizado usando nove substratos de viscose,
um de fibra modal, um de fibra polinósica e dois de fibras liocel.
Foram feitos estudos em todos esses substratos, determinando
suas solubilidades diferenciais em sistemas cloreto de zinco/ácido
fórmico, com diferentes concentrações de cloreto de zinco. Também
foi determinada a sua capacidade de absorção de água, o valor de
retenção de água (WRV) (16), de grande sensibilidade quanto à variação
da estrutura fina das fibras químicas celulósicas. Isso permitirá
comparar as respostas desses dois ensaios frente às diferenças
de estrutura fina entre substratos objetos de comparação.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1 MATERIAL
- 9 substratos de viscose, 6 de fibra descontínua (V.1–V.6) e 3 de fio
contínuo, têxteis de diferentes produtoras europeias.
- 1 substrato de fibra modal (M.1) fornecido por uma produtora
europeia.
- 1 substrato de fibra polinósica (P.1) fornecida como tal, porém, de
procedência desconhecida.
- 2 substratos de fibras liocel, um deles convencional (L.1) e um não
fibrilável (L.2) fornecidos por uma produtora europeia.
 2.2 TRATAMENTOS
Os substratos foram purgados em um banho, que continha 1,5
g/l de Cotemoll TO (mistura de tensoativos aniônicos e não iônicos)
e 1,5 g/l de carbonato de sódio, durante 30 minutos a 100º C, com
uma relação de banho 1/30.
Após o tratamento, os substratos foram lavados com água,
neutralizados com ácido acético diluído (0,75 ml/l), lavados
repetidamente com água destilada em temperatura ambiente e
secos ao ar livre.
2.3 SOLUBILIDADE DIFERENCIAL
O ensaio foi realizado seguindo-se as indicações do International
Standards Organization, ISO 1833, Método nº. 3 (15) (norma UNE 40-
110-94) para determinar a composição quantitativa das misturas
algodão/viscose.
Em um tubo de ensaio de 100 ml e com tampa esmerilhada,
são introduzidos 50 ml de uma solução de cloreto de zinco anidro
(7,5%–15%) em ácido fórmico de 85%. Em equipamento provido
de termostato, o tubo é aquecido até 40º C, então é introduzida
uma amostra de 0,5 g. Essas condições são mantidas durante duas
horas e trinta minutos, agitando-se duas vezes em intervalos de 45
minutos. O conteúdo do tubo de ensaio é então filtrado através de
um crisol de placas filtrante (nº 1) e a amostra, enxaguada com 20
ml da mesma solução.
O resíduo contido no crisol é lavado com 100 ml de uma solução
aquosa que contenha 20 ml de uma solução concentrada de
amoníaco (_ = 0, 880 g/ml), em um volume total de 100 ml. Lava-se
com água fria abundante. Seca-se o crisol com o resíduo até peso
constante, esfria-se e pesa-se. O conteúdo de umidade da amostra
é determinado por comparação, secando uma amostra paralela a
105º C até peso constante.
A perda de peso verificada pela amostra é calculada e expressa
como porcentagem de peso seco e é conhecida como “solubilidade
diferencial” nas condições do ensaio.
2.4 CAPACIDADE DE RETENÇÃO DE ÁGUA
O WRV nos substratos ensaiados foi avaliado segundo a Norma
DIN 53814 (12), que se baseia na determinação da quantidade
de água que as fibras podem absorver e reter em condições
estritamente controladas. Esse parâmetro é expresso como uma
relação entre a massa de água retida depois de uma agitação de
duas horas, uma centrifugação de 20 minutos e a massa da amostra
absolutamente seca (105º C) por quatro horas.
3. RESULTADOS E DISCUSSÃO
A tabela 1 mostra a solubilidade diferencial dos substratos
estudados em dissoluções de cloreto de zinco/ácido fórmico com
diferentes concentrações de cloreto de zinco. Os valores da tabela
correspondem à média de dois ensaios e o erro experimental,
expresso como desvio calculado a partir de diversas amostras
ensaiadas em diferentes dias, é de +/- 3%.
Também foram indicados os valores do WRV ou a capacidade de
absorção, técnica muito sensível às variações da estrutura fina das
fibras químicas de celulose. Ainda na tabela 1, podemos observar
que a solubilidade diferencial dos diversos substratos aumenta
na medida em que o faz a concentração de cloreto de zinco na
dissolução utilizada. O aumento pode ser atribuído à penetração
da dissolução em regiões mais compactas ou ordenadas que
afetariam a dissolução, mais ou menos completa, das regiões ou
entidades estruturais correspondentes. Assim, na medida em que
aumenta a concentração de cloreto de zinco, iria sendo dissolvida
a matéria localizada em regiões mais compactas, aquelas que não
seriam acessíveis às dissoluções com menores concentrações de
cloreto de zinco.
Tabela 1. Solubilidade diferencial (%) em dissoluções de cloreto de
zinco/ácido fórmico e valores de retenção de água (WRV) de fibras
químicas celulósicas
Os seis substratos de viscose fibra descontínua podem ser
separados em três grupos de solubilidades diferenciais bastante
diversos (V.1–V.2, V.4–V.5 e V.3–V.6). As diferenças mais claras entre
esses grupos se apresentam nas dissoluções que contêm 7,5% e
12,5% de cloreto de zinco. Excetuando o substrato V.3, que possui
um WRV (84%) muito superior aos demais, esse parâmetro da
estrutura fina está compreendido entre 77% e 80,5%. Essa diferença
é importante se considerarmos a grande reprodutibilidade do
ensaio (+/- 0,5%). Por outro lado, esse intervalo de WRV está de
acordo com o citado na bibliografia mais recente (70%–80%) (17, 18) e
difere do assinalado anteriormente (90%–120%) (8, 9). O menor WRV
de todos os produtos de viscose regular do mercado atual indica
que sua estrutura fina é mais ordenada ou compacta do que a dos
mesmos produtos fabricados alguns anos atrás.
Em princípio, caberia esperar que um maior WRV correspondesse
a uma maior solubilidade diferencial e vice-versa; do mesmo modo,
caberia esperar solubilidades similares em produtos com parecida
retenção de água. Isso nem sempre acontece dessa forma, pois:
a) O substrato V.2 com um WRV de 79,2% apresenta solubilidades
diferenciais inferiores às do substrato V.6 com WRV de 75,7%.
b) Os substratos V.3 e V.6, com solubilidades muito similares, quase
sempre apresentam WRV muito diferentes (84,1% ante 75,3%).
c) Os substratos V.2 e V.4, com WRV muito similares, apresentam
solubilidades diferenciais significativamente diversas.
Processos | Revista Química Têxtil 61
 Pelo exposto, pode-se deduzir que os aspectos da estrutura
fina avaliados através da solubilidade diferencial não são
necessariamente os mesmos que os avaliados quando a estrutura
fina se caracteriza determinando o WRV.
Em resumo, é possível dizer que as diferentes produtoras de
viscose descontínua europeias oferecem ao mercado produtos de
estruturas finas diferentes, que podem conduzir a comportamentos
tintoriais também diferentes, fato que, no caso de misturas de
diferentes procedências ou partidas, poderiam dar origem a
defeitos de fabricação nos tecidos.
Dos três substratos de viscose fio contínuo, dois (V.7 e V.8)
apresentam solubilidades muito similares e muito mais baixas do
que as dos substratos de fibra descontínua estudados. Ao contrário,
os substratos V.7 e V.8 apresentam WRV bastante diferentes.
Também pode ser notado que o substrato V.9 apresenta uma
solubilidade diferencial muito superior à dos outros dois e WRV
próximo ao substrato V.7. A solubilidade diferencial do substrato
V.9 é menor do que a dos substratos V.7 e V.8 e mais similar aos
substratos de viscose fibra descontínua.
A fibra modal estudada tem uma solubilidade diferencial similar
à das fibras de viscose descontínua de menor solubilidade (V.1 e
V.2), exceto quando se usa uma dissolução com 12,5% de cloreto
de zinco, que, neste caso, é muito maior do que a destas (96% ante
62%). Como o WRV dessa fibra modal é muito menor do que a das
fibras de viscose descontínuas de similar solubilidade diferencial,
fica confirmado ainda com maior clareza que as características
da estrutura fina avaliadas por meio do ensaio de solubilidade
diferencial não são as mesmas do que quando a caracterização é
realizada atendendo à retenção de água.
A solubilidade diferencial da fibra polinósica ensaiada é muito
inferior à das fibras viscose e modal usadas no estudo. Quanto ao seu
WRV, verifica-se que é muito menor do que os das fibras de viscose
regular e algo menor do que a da fibra modal. Neste caso, coincide
uma menor solubilidade diferencial com menor WRV. Não devemos
estranhar as menores solubilidades diferenciais da fibra polinósica
em relação àquelas da fibra modal. Ambas são consideradas como
fibras químicas celulósicas de alto módulo em úmido, mas as
polinósicas possuem uma estrutura fibrilar mais ordenada e mais
orientada, o que se traduz em maior estabilidade aos álcalis e maior
capacidade de fibrilação(8). Esta última característica explica o seu
emprego preferencial na fabricação de artigos com acabamentos
de toque de pele de pêssego.
Quanto às fibras liocel, podemos dizer que a sua solubilidade
diferencial é muito inferior à de qualquer outra fibra química de
celulose. Isso se deve a sua estrutura fina mais orientada
e ordenada (19). O substrato L.2 corresponde a uma fibra de
liocel não fibrilável por ter sido reticulada durante o processo de
fabricação antes de se proceder a sua secagem. Isso explica sua
baixa solubilidade diferencial, que, por sua vez, explica que os
retículos formados são estáveis em meio ácido no qual transcorre
o ensaio de solubilidade diferencial. Por outro lado, o substrato L.2
possui maior WRV do que o substrato L.1. Isso se deve ao fato de
que a formação de retículos no estado molhado conduz a um maior
volume de poros, uma maior superfície interna, maior tamanho
médio de poros, maior inchamento e maior acessibilidade em
relação às fibras de liocel padrão (20).
62 Revista Química Têxtil | Processos
Dos dados anteriormente expostos, percebe-se que, em
igualdade de condições, os maiores valores da solubilidade
diferencial correspondem às fibras de viscose, seguidas, em ordem
decrescente, pelas fibras modal, polinósicas e liocel. As diferenças
observadas correspondem a diferenças de ordem e/ou orientação
na estrutura fina das diversas famílias de fibras químicas celulósicas.
A resposta das fibras estudadas quanto à solubilidade diferencial
está de acordo com dados publicados sobre a cristalinidade,
orientação e módulo em úmido das fibras químicas celulósicas.
Concretamente, foram encontrados valores de cristalinidade
de 0,38, 0,39 e 0,62 para fibras de viscose, modal e liocel,
respectivamente (20). Por outro lado, quanto ao valor de orientação
total, foram atribuídos 0,41 para fibras de viscose, 0,45 para fibras
modal e 0,59 para fibras liocel. Finalmente, os módulos em úmido
das fibras químicas celulósicas são 50 cN/tex (viscose), 120 cN/tex
(modal), 230 cN/tex (polinósica) e 200-350 cN/tex (liocel) (9).
4. CONCLUSÕES
Nas condições experimentais deste estudo, podemos concluir
que:
1 - Os diversos substratos de viscose descontínua podem apresentar
solubilidades diferenciais muito diferentes.
2 - A dissolução de cloreto de zinco/acido fórmico com 12,5% de
cloreto de zinco pode ser útil para detectar diferenças de estrutura
fina entre substratos de viscose descontínua.
3 - Os substratos de fio contínuo têxtil de viscose costumam
apresentar solubilidades diferenciais muito mais baixas do que as
das fibras de viscose descontínua.
4 - Contrasta a elevada solubilidade diferencial da fibra modal em
relação ao seu baixo WRV.
5 - O substrato de fibra polinósica ensaiado apresenta WRV não
muito diferente do WRV da fibra modal, mas sua solubilidade
diferencial é muito mais baixa.
6 - As fibras de liocel apresentam níveis de solubilidade muito mais
baixos do que as de outras famílias de fibras químicas de celulose.
7 - Como era de se esperar, dado seu caráter reticulado, a fibra de
liocel não fibrilável apresenta solubilidades muito mais baixas do
que as da fibra liocel padrão.
8 - Nem sempre o maior ou menor WRV corresponde a uma maior
ou menor solubilidade diferencial, respectivamente. Isso poderia ser
interpretado no sentido de que essas técnicas não consideram os
mesmos aspectos da estrutura fina das fibras químicas celulósicas.
9 - As dissoluções de cloreto de zinco/acido fórmico utilizadas
no estudo permitem detectar diferenças de estrutura fina entre
substratos de diversas famílias de fibras químicas de celulose,
e inclusive entre substratos da mesma família e/ou forma de
apresentação (fibra descontínua, fio contínuo).
10 - A diferente resposta das diversas famílias de fibras químicas
celulósicas ao ensaio de solubilidade diferencial em dissoluções
de cloreto de zinco/acido fórmico é consequência de diferenças
na cristalinidade e/ou orientação de sua estrutura fina. O
comportamento observado está de acordo com valores publicados
de sua cristalinidade, orientação e módulo das diferentes famílias
de fibras químicas celulósicas.