O Processo de Dissolução • Uma solução é uma mistura homogênea de soluto (presente em menor quantidade de mols) e solvente (presente em maior quantidade de mols). • Os solutos e solvente são componentes da solução. • No processo da preparação de soluções com fases condensadas, as forças intermoleculares se tornam reordenadas.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
1 06/08/2020
O Processo de Dissolução • Considere o NaCl (soluto) dissolvendo-se em água (solvente): – o NaCl se dissocia em Na+ e Cl- (Deve ser vencida a energia reticular) – as ligações de hidrogênio da água têm de ser quebradas – formam-se forças íon-dipolo: Na+ … -OH2 e Cl- … +H2O. – Dizemos que os íons são solvatados pela água. – Se água é o solvente, dizemos que os íons são hidratados. – A solvatação é mais intensa em íons de menor raio e maior carga.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
2 06/08/2020
O Processo de Dissolução
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
Energética do Processo de Dissolução
• Há três fases de energia na formação de uma solução:
– a separação das moléculas ou íons do soluto (H1) sempre endotérmica; – o afastamento das moléculas do solvente (H2) sempre endotérmica; e – a formação das interações soluto-solvente (H3) sempre exotérmica.
• Definimos a variação de entalpia no processo de dissolução como
Hdissol = H1 + H2 + H3
• O Hdissol pode tanto ser positivo como negativo, dependendo das forças intermoleculares envolvidas. Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
3 06/08/2020
Energética do Processo de Dissolução
No caso de compostos iônicos
q2 U reticular H1: separação dos íons ou moléculas do soluto. r
H2: afastamento das moléculas do solvente.
No caso da interação íon-dipolo:
q U íon dipolo r2 H3: formação das interações entre soluto solvente. Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
Energética do Processo de Dissolução
Se (H1 + H2) < H3 Se (H1 + H2) > H3 Dissolução exotérmica Dissolução endotérmica
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
4 06/08/2020
Regra da Semelhança SEMELHANTE DISSOLVE SEMELHANTE:
POLAR DISSOLVE POLAR
APOLAR DISSOLVE APOLAR
• Se o Hdissol é demasiadamente endotérmico, não haverá a formação de uma solução.
Exemplos: • NaCl em gasolina: as forças íon-dipolo são fracas, uma vez que a gasolina é apolar. Conseqüentemente, as forças íon-dipolo não são compensadas pela separação de íons.
• Água em octano: a água tem ligações de hidrogênio fortes. Não há forças atrativas entre a água e o octano para compensar as ligações de hidrogênio.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
Fatores que Afetam a
Solubilidade
1) Temperatura
dissolução endotérmica
Solubilidade
dissolução exotérmica
Temperatura
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
10
5 06/08/2020
Dissolução Sólido-Líquido Dissolução Gás-Líquido
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
11
Fatores que Afetam a
Solubilidade
2) Interação Soluto - Solvente
POLARIDADE DIMINUI
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
12
6 06/08/2020
Fatores que Afetam a
Solubilidade 3) Concentração da Solução
• Solução insaturada contém menos soluto do que o limite de solubilidade.
• Solução saturada contém soluto na quantidade limite de solubilidade. • Solução saturada com corpo de fundo contém mais soluto que o limite de solubilidade, ocasionando a formação de um corpo de fundo (precipitado). • Solução supersaturada contém mais soluto que o limite de solubilidade, porém o sistema mantém-se cineticamente homogêneo em condições especiais.
Formação do corpo de fundo Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
13
Supersaturação
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
14
7 06/08/2020
Fatores que Afetam a Solubilidade
4) Pressão
• A solubilidade de um gás em um líquido
é uma função da pressão do gás.
• Quanto maior a pressão, mais próximas as moléculas de gás estarão do solvente e maior a chance da molécula de gás atingir a superfície e entrar na solução. – Conseqüentemente, quanto maior for a pressão, maior a solubilidade. – Quanto menor a pressão, menor a quantidade de moléculas de gás próximas ao solvente e menor a solubilidade. • Se Sg é a solubilidade de um gás num líquido, k é uma constante e Pg é a pressão parcial de um gás num líquido, então, a Lei de Henry nos fornece:
S g k Pg Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
15
Isso está no meu cotidiano...
Por que devo manter as garrafas de bebidas
gaseificadas fechadas e sob refrigeração para manter sua qualidade?
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
16
8 06/08/2020
Verdade ou Mito? O uso de uma colher na gargalo de uma garrafa de espumante evita/minimiza a liberação de gás?
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
17
Verdade ou Mito?
Amassar a garrafa PET de refrigerante antes de guardá-la na
geladeira ajuda a preservar o gás?
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
18
9 06/08/2020
Propriedades Coligativas Abaixamento da pressão de vapor (Tonoscopia) • Os solutos não voláteis reduzem a habilidade das moléculas da superfície do solvente de escaparem do líquido. • Conseqüentemente, a pressão de vapor é reduzida. • A taxa de redução da pressão de vapor é proporcional à quantidade de soluto.
Altitude PATM TE Vapor Vvaporização Líquido V condensação
Vvaporização Vcondensação PV (máxima)
Forças intermoleculares PV Ebulição: PV PATM
TE: PV = PATM Temperatura PV Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
21
Propriedades Coligativas Abaixamento da pressão de vapor (Tonoscopia) • A Lei de Raoult: P é a pressão de vapor da solução, P2 é a pressão de vapor do solvente puro e 2 é a fração molar do solvente: P 2 P20
• A solução ideal: aquela que obedece à lei de Raoult.
• A lei de Raoult falha quando as forças intermoleculares solvente-solvente e soluto- soluto são maiores do que as forças intermoleculares soluto-solvente. • No caso de uma solução ideal em que tanto o soluto quanto o solvente são voláteis, a pressão de vapor pode ser obtida pela soma das contribuições da pressão de vapor do solvente (Lei de Raoult) e do soluto (Lei de Henry).
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
22
11 06/08/2020
Propriedades Coligativas Elevação do ponto de ebulição (Ebulioscopia) • A ebulição ocorre quando a pressão de vapor do solvente iguala-se ou supera a pressão atmosférica. • Quando da presença de um soluto não volátil, a pressão de vapor do solvente diminui. Consequentemente, uma temperatura mais alta será necessária para que haja ebulição.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
23
Isso está no meu cotidiano...
Por que os alimentos cozinham mais rapidamente na
panela de pressão?
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
24
12 06/08/2020
Propriedades Coligativas Diminuição do ponto de congelamento (Crioscopia). • Quando da presença de um soluto não volátil, o processo de congelamento do solvente é dificultado. Consequentemente, uma temperatura mais baixa será necessária para que haja congelamento.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
25
Verdade ou Mito? Adicionar sal numa tina com gelo acelera a refrigeração das bebidas?
• Ocorre elevação da temperatura de ebulição • Ocorre abaixamento do ponto de congelamento
A intensidade dos efeitos coligativos depende somente da concentração do soluto.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
28
14 06/08/2020
Elevação do ponto de ebulição (Ebulioscopia)
• No caso de soluções ideais, a elevação do ponto de ebulição da solução é diretamente proporcional à molalidade da solução
Te iKe w Molalidade da solução (mol/kg)
NaCl Na+ + Cl- 1mol 1mol 1mol Fator de van’t Hoff Constante de ponto de ebulição 2 mol (i = 2) Exemplo: De quanto aumentará a temperatura de ebulição da água em uma solução aquosa preparada com 292,5 g de NaCl para um volume total de solução igual a 2 L. Considere a densidade da solução igual a 1 kg/L e Ke = 0,51 ˚C kg/mol
Cálculo da Quantidade de Cálculo da Massa de Solvente Cálculo da Elevação Ebulioscópica
Matéria de Soluto 1kg Te iKe w M(NaCl) = 58,5 g/mol 2 L 2 kg L 0,51Ckg 5mol m 292, 5 g Te 2 n n msolvente = 2 kg- 0,2925 kg mol 1,7075kg M 58, 5 g / mol msolvente = 1,7075 kg Te 3C n 5 mol Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
29
Diminuição do ponto de congelamento (Crioscopia).
• No caso de soluções ideais, a diminuição do ponto de congelamento da solução é
diretamente proporcional à molalidade da solução
Tc iKc w Molalidade da solução
NaCl Na+ + Cl- 1mol 1mol 1mol Fator de van’t Hoff Constante de ponto de congelamento 2 mol (i = 2)
Exemplo: De quanto diminuirá a temperatura de congelamento da água em uma solução aquosa preparada com 731,25 g de NaCl para um volume total de solução igual a 10 L. Considere a densidade da solução igual a 1 kg/L e Kc = 1,86 ˚C kg/mol Cálculo da Quantidade de Cálculo da Massa de Solvente Cálculo da Elevação Ebulioscópica Matéria de Soluto 1kg Tc iKc w M(NaCl) = 58,5 g/mol 10 L 10 kg L 1,86Ckg 12,5mol m 731, 25 g Tc 2 n n msolvente = 10 kg- 0,73125 kg mol 9, 26875kg M 58, 5 g / mol msolvente = 9,26875 kg Tc 5C n 12,5 mol Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
30
15 06/08/2020
Osmose • Osmose: é o movimento de um solvente a partir de uma concentração baixa de soluto para uma concentração alta de soluto. • Pressão osmótica (p): pressão a ser exercida na solução para evitar a osmose. Quanto maior a concentração da solução, maior a pressão osmótica.
pV nRT n p RT V p soluto RT
[soluto] p
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
31
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr ®
32
16 06/08/2020
Isso está no meu cotidiano...
Por que atletas de alta performance se reidratam com bebidas
