CINÉTICA QUÍMICA

Fala Gás Nobre! Preparado para reagir? Você já parou para pensar, que a
velocidade com que as reações químicas acontecem, podem estar
relacionadas com situações do nosso dia a dia? Quando você guarda um
alimento na geladeira, por exemplo, é para retardar a decomposição
desse alimento não é mesmo? E ao usar a panela de pressão? Não é para
aumentar a velocidade de cozimento dos alimentos? Pois então, a cinética
química estuda justamente a velocidade dessas reações químicas, bem
como os fatores que a influência.

Essa velocidade é a rapidez com que uma reação ocorre, sempre levando
em conta a quantidade de reagentes consumidos ou a de produtos
formados. A regra geral é que, em toda reação, a quantidade de
reagentes diminui, enquanto a quantidade dos produtos aumenta. Vamos
chamar os reagentes de A e os produtos de B. Veja:
A→B

A quantidade do reagente A é máxima e vai diminuindo, enquanto a

quantidade do produto B, que no instante inicial, é igual a zero vai
aumentando. Como mostra o gráfico, que representa as variações
ocorridas na concentração dos participantes das reações em função do
tempo:
Perceba que a cada intervalo de tempo, a velocidade da reação pode
variar. Sendo assim, costuma-se calcular a velocidade média das reações.
Vamos ver como?

VELOCIDADE MÉDIA DAS REAÇÕES

A velocidade média de uma reação é a relação entre a variação da

quantidade (mol, mol.L-1, massa ou volume) pela variação de tempo
(segundos, minutos ou horas). Logo, a velocidade média de uma reação é
dada por:

Vm = velocidade média de uma reação = variação da quantidade

variação de tempo
(intervalo)
Expressão:
Vm = Δquantidade
Δt

Ao calcular a variação de quantidade do reagente, o resultado será um

valor menor do que zero, ou seja, um valor negativo. Isso, pois como
vimos no gráfico, a quantidade de reagente vai diminuindo com o
decorrer do tempo, porque o reagente é consumido na reação. Enquanto
que a quantidade de produto aumenta, visto que está sendo formado na
reação.
Então, a fim de não trabalhar com valores negativos na velocidade do
reagente, o cálculo da variação da quantidade de um reagente é feito em
módulo ou multiplicado por 1. Ok?

V​reagente​ = ​ [Δ​quantidade​] ​ ​ ou ​V​reagente​ = -​Δ​quantidade

Δt Δt
Genericamente para reação a seguir, em que os coeficientes são as letras
minúsculas e os reagentes e produtos estão representados pelas letras
maiúsculas:

aA+bB→cC

Temos:

Vm reação = VmA/a = VmB/b = VmC/c

Veja que a velocidade média dessa reação será dada dividindo-se a

velocidade média da reação de qualquer uma das substâncias dos
reagentes ou a velocidade média de formação de qualquer um dos
produtos pelo seu respectivo coeficiente da equação química.

Vamos resolver o exercício a seguir, da reação de decomposição da água

oxigenada para que você possa entender melhor:

2 H​2​O​2(aq) →
​ 2 H​2​O​(l)​ + 1 O​2 (g)

Aos t=0min a concentração de H​2​O​2 é de 0,8 mol/L e dos produtos é igual

a zero. Suponhamos que após 10 minutos, formou-se 0,3 mol/L de H​2​O e
0,15 mol/L de O​2​, enquanto se decompôs 0,3 mol/L de H​2​O​2​. Veja:

Calcula-se a concentração de cada uma das substâncias no intervalo de 0

a 10 minutos. Como sabemos:

Vm =​ Δ​quantidade
Δt
Para H2O2:

VH2O2 = - (0,5 - 0,8)

10

VH2O2 = 0,03 mol/L . min

Para H2O:

VH2O = -(0,3 - 0)

10

VH2O = 0,03 mol/L . min

Para O2:

VO2 = (0,15 -0)

10

VO2 = 0,015 mol/L . min

Agora, a velocidade média da reação global será encontrada a partir

desses valores, dividindo pelo seu respectivo coeficiente na equação:

VH2O2 = 0,03 = 0,015 mol/L . min

VH2O = 0,03 = 0,015 mol/L . min

VmO2 = 0,015 = 0,015 mol/L . min

1
Note que os três valores são iguais e, portanto, a velocidade da reação é
a mesma em função de qualquer reagente ou produto, num mesmo
intervalo de tempo.

Certo gás nobre? Mas não pára por aqui! Como vimos, ​vários fatores
são responsáveis pela ocorrência de uma reação química. Um deles
é que entre os reagentes deve existir uma tendência a reação, ou seja,
afinidade química. Além disso, os reagentes devem estar em contato, o
que permitirá a colisão entre suas moléculas, ocasionando na quebra das
ligações e na formação de novas ligações.

Teoria da colisão

Gás nobre, você sabe que em todas as reações, os átomos que formam
os reagentes se rearranjam, originando os produtos, certo? Porém, nem
sempre todos os choques entre as partículas que compõem os reagentes
dão origem a produtos.

Mas no momento em que ocorre o choque em uma posição favorável,

uma estrutura intermediária é formada entre os reagentes e os produtos
denominada ​complexo ativado. No entanto, para que ocorra a formação
do complexo ativado, as moléculas dos reagentes devem apresentar
energia suficiente, além da colisão favorável. Essa energia é a energia de
ativação (Ea).

Energia de ativação

A energia de ativação é a energia mínima necessária para que a reação

possa ocorrer. Trata-se, portanto, da energia mínima necessária para a
formação do complexo ativado.

A teoria da colisão explica a energia de ativação: a reação química é

constituída por colisões entre as moléculas dos reagentes. Nem toda
colisão, porém, é eficaz, pois é necessário que haja energia suficiente e
geometria molecular adequada. A energia de ativação é aquela requerida
para que as colisões sejam eficazes, ou seja, resultem no complexo
ativado.

Veja a representação no gráfico:

Experimentalmente, as reações que exigem uma menor energia de

ativação ocorrem mais rapidamente, ou seja, ocorrem com maior
velocidade.

Vamos ver agora quais são os ​fatores influenciam na velocidade de

uma reação?

FATORES QUE ALTERAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES

Os principais fatores que influenciam na

velocidade das reações químicas são:
- Estado físico dos reagentes
- Superfície de contato
- Temperatura
- Luz e eletricidade
- Concentração dos reagentes
- Presença de catalisador

Vamos ver cada um deles!!

Superfície de contato

Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, maior a velocidade

da reação.

Bem, quando o reagente está no estado sólido, quanto mais fragmentado

ele estiver, maior será o número de choques e, portanto, maior será a
velocidade da reação. Certo? Visto que, a reação ocorre na superfície
desse reagente.

Lembrando que o aumento da superfície intensifica a velocidade da

reação, mas não a quantidade do produto formado.

Temperatura

O cientista Jacobus Van’t Hoff, no final do século XIX, relacionou a

variação de temperatura e a velocidade das reações estabelecendo assim
a seguinte regra:

Regra de Van’t Hoff: um aumento de 10 ºC faz com que a velocidade da

reação dobre.

Temperatura 5ºC 15ºC 25ºC

Velocidade V 2V 4V

Lembrando que essa regra possui limitações, sendo assim, nem sempre é
válida. Ok?

O aumento da temperatura, aumenta a agitação das partículas e

consequentemente a velocidade.
Pressão

Quando se aumenta a pressão de um sistema gasoso, aumenta-se a

velocidade da reação. Mas como aumentar a pressão? Se ocorrer, por
exemplo, a diminuição do volume de um recipiente com gás, haverá um
aumento da pressão intensificando as colisões das moléculas e em
consequência ocorrerá um aumento na velocidade da reação. Ok?

Catalisador

São substâncias que aceleram uma reação e não são consumidas.

Resumindo o catalisador:

- Acelera a reação, mas não aumenta o seu rendimento, ou seja, ela

produz a mesma quantidade de produto, mas num período de tempo
menor.
- Não altera o ΔH da reação.
- Acelera tanto a reação direta quanto a inversa, pois diminui a energia de
ativação de ambas.

Concentração dos reagentes

Considerando a reação a seguir:
aA + bB → cC + dD

Se a concentração dos reagentes A e B aumentar, o que você acha que

vai acontecer com a velocidade da reação? Bem, a quantidade de
partículas dos reagentes irá aumentar e, desta forma, haverá mais
choques entre elas que resultarão no aumento da taxa de
desenvolvimento da reação. O que significa que aumentará sua
velocidade.
LEI DA VELOCIDADE DAS REAÇÕES

Temos então, que a velocidade da reação é diretamente proporcional a

concentração dos reagentes. Matematicamente a ​lei da velocidade ou
lei cinética, relaciona a velocidade de uma reação com a concentração
dos reagentes.

v = k [ A ]​x [
​
B ]​y

Em que:

v =​ velocidade da reação
k​ ​=​ constante da velocidade (a uma dada temperatura)
[ A ] e [ B ] =​ concentrações em mol/L dos reagentes
x e y =​ expoentes determinados experimentalmente

Quando a reação ocorre numa ​única etapa, ou seja, quando trata-se de

uma ​reação elementar, os expoentes x e y correspondem aos
coeficientes estequiométricos da equação química. Logo:

v = k [ A ]​a [
​
B ]​b

Certo? No entanto, a maioria das reações ocorre em mais de uma etapa

e, portanto, não são elementares. Esse conjunto de etapas é denominado
mecanismo de reação.

Nesse tipo de reação, a equação da velocidade é determinada pela ​etapa

lenta​ ​do mecanismo de reação.

Etapa lenta: A + A → A​2

Etapa rápida: A​2​ + B → A​2​B
Logo, a equação da velocidade será:

v = K [A]​2

Visto que estamos considerando a etapa lenta.

Certo gás nobre? Vamos então para os exercícios.

Questão 01 - (FGV SP)

A energia envolvida nos processos industriais é um dos fatores

determinantes da produção de um produto. O estudo da velocidade e da
energia envolvida nas reações é de fundamental importância para a
otimização das condições de processos químicos, pois alternativas como a
alta pressurização de reagentes gasosos, a elevação de temperatura, ou
ainda o uso de catalisadores podem tornar economicamente viável
determinados processos, colocando produtos competitivos no mercado.

O estudo da reação reversível: A+B <----> C+D, revelou que ela ocorre
em uma única etapa. A variação de entalpia da reação direta é de –25 kJ.
A energia de ativação da reação inversa é + 80 kJ. Então, a energia de
ativação da reação direta é igual a

a) –80 kJ.

b) –55 kJ.

c) +55 kJ.

d) +80 kJ.

e) +105 kJ.

Letra: C
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https://www.quimicaemacao.com.br/resumos/32-e01
Questão 02 - (UFMG)

Analise este gráfico, em que está representada a variação da

concentração de um reagente em função do tempo em uma reação
química:

Considerando-se as informações desse gráfico, é CORRETO afirmar que,

no intervalo entre 1 e 5 minutos, a velocidade média de consumo desse
reagente é de:

a) 0,200 (mol / L) / min .

b) 0,167 (mol / L) / min .

c) 0,225 (mol / L) / min .

d) 0,180 (mol / L) / min .

Letra: A
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