INDICE

INFORME DE LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA Nº8

ALDEHIDOS Y CETONAS – SEGUNDA PARTE

Pag.

1. OBJETIVOS 3

2. FUNDAMENTO TEORICO 3

3. DATOS 5

4. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACCION 8

5. DIAGRAMA DE FLUJO Y GESTION DE RESIDUOS 9

6. OBSERVACIONES

7. CONCLUSIONES

8. APLICACIONES

9. BIBLIOGRAFIA
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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

INFORME DE LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II Nº8

ALDEHIDOS Y CETONAS – SEGUNDA PARTE

1. OBJETIVOS

 Comprobar las reacciones de hidrógenos α en los aldehídos y cetonas.

 Realizar síntesis de compuestos carbonilicos.

2. FUNDAMENTO TEORICO

Reacción del Haloformo

Esta reacción es clásica de las metilcetonas, aquí estas muestran su carácter ácido ya que
necesitan una base para su ejecución, la reacción finaliza formándose carboxilato y haloformo.
En una primera etapa la base ataca al carbono del grupo carbonilo rompiendo el enlace doble,
que se regenera por un par de electrones que comparte el oxígeno, provocando la salida del
ion: CI3-.

El grupo CI3 es muy básico así que desprotona al ácido, dejándolo como carboxilato, y se forma
el haloformo.

Reacción de Cannizzaro

Se produce por la reacción de dos moléculas de aldehídos que carecen de hidrógenos α, en la

que una molécula se oxida y la otra se reduce, para formar un alcohol y un acido carboxílico.
El mecanismo de reacción se inicia con un ataque nucleofílico del OH- sobre el carbono del
grupo carbonilo. En la segunda etapa nuevamente hay un ataque nucleofilico por transferencia
del ion hidruro sobre la otra molécula del aldehído regenerando el grupo carbonilo en la
primera molécula y formando la sal de acido carboxílico en la otra. Finalmente ocurre una
reacción acido-base entre ambas moléculas.

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Condensación Aldólica simple

Es una reacción química orgánica donde en medio básico un ion enolato, o vía enol si el medio
es ácido, reacciona con un grupo carbonilo para dar lugar al sistema conjugado de un carbonilo
α,β-insaturado, producto final, a través de la deshidratación de un intermedio
β-hidroxialdehído o una β-hidroxicetona.

La primera etapa es una adición o reacción aldólica, y la segunda una reacción de eliminación,
que tiene lugar mediante un mecanismo del tipo E1 en medio básico, donde se produce la
pérdida de agua. La base fuerte actúa como catalizador.

Condensación aldólica cruzada

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción
sólo tiene utilidad sintética en dos casos:

 Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.

 Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.

En el resto de situaciones la Aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos.

3. DATOS
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TOXICIDAD

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4. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACCION

Reacción del Haloformo

Etapa previa:
-
I2 + HO IO
-
+ I
-
+ H
+

Mecanismo:

O O
-
H3C CH3 + 3IO
H3C CI3 + 3OH
-

-
O O O
+ HO
-
H3C CI3 + -
:CI3
H3C CI3 H3C OH
OH
O
O
H
H3C O + -
:CI3 - + CHI 3
H3C O

Reaccion de Cannizzaro

NaOH(ac) → Na+(ac) + OH-(ac)

Con la adición de benzaldehído se produce la siguiente reacción:

O -
O
OH
H
+ HO
-
H
-
O O -
OH O O
H
H
H
+ OH
+ H

O - O
O HO
H H H
-
O O
+ H + H

O O

- +
O ,Na OH
+ HCl
+ NaCl

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Condensación Aldolica cruzada

La formación del enolato se produce con la acetona, puesto que el benzaldehído carece de hidrógenos
alfa:
-
O O
O -
HO -
H2C C H2C C
CH 2 C
CH3 CH3
H CH3

O
O -
O
O
H -
H2C C
+ CH2 C
CH3 H CH3
-
O O O
H2O OH
CH2 C CH2 C
H CH3 H CH3
OH O O
-H 2O
CH2 C CH CH C
H CH3 CH3

5. DIAGRAMA DE FLUJO Y GESTION DE RESIDUOS

6. RAZON DE ADICION DE LOS REACTIVOS

Reacción del Haloformo

 La adición de la solución de hidróxido de sodio proporciona el medio básico para que al
adicionar la solución de yoduro de potasio se forma un precipitado amarillo de
yodoformo.
 La reacción del haloformo se puede llevar a cabo con cloro, bromo o yodo pero se
prefiere hacerlo con yodo debido a que el yodoformo formado será fácilmente
identificado por su olor y color amarillo característico.

Condensación Aldolica cruzada

 El NaOH proporciona el medio básico para la reacción.
 La adicion de benzaldehído es clave debido a que este compuesto no posee H alfa y es
incapaz de autocondesarse por lo tanto es mas reactivo a la adición nucleofilica, se
encuentra en exceso.
 La acetona agregada en menor proporción posee H alfa pero debido a que esta en baja
concentración se inhibe la condensación consigo misma asi su carbanion reacciona
con el otro compuesto en abundancia.

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7. OBSERVACIONES

Reacción del Haloformo

 Al final de la reacción del NaOH con la acetona se produjo un precipitado de color
amarillo, coloración debido a la adicion de solución de iodo.
 la experiencia con el formaldehido la prueba dio negativo pues no se observo reacción
alguna.
 Igualmente no se observo reacción alguna con el benzaldehído.

Condensación Aldolica cruzada

 se mezclo en un balón 1ml de acetona y 2ml de benzaldehído mas 5 ml de NaOH al 5 %

Y 10 ml de alcohol etílico. Es importante que el benzaldehído este en mayor
proporción.
 Se calienta la solución en baño maria y se matiene la temperatura unos 45ºC .
 Se observo la formación de un precipitado amarillo de color intenso.
 Se recupero el precipitado mediante filtración al vacio.

Reacción de Cannizzaro

 La disolución del NaOH en agua es muy lenta debido a que se debe formar una
solución sobresatura es por ello que se debe tener mucha paciencia en este
procedimiento.
 Al agregar el benzaldehído a la solución de NaOH, se forma una especie de “melcocha”
de color blanco (benzoato de sodio), de la cual se debe desechar los residuos líquidos y
depositarlos en frascos de recuperación de alcohol benzilico.
 En la separación liquido-liquido, al verter la disolución en la pera de decantación es
recomendable primero dejar reposar unos instantes para que los restos de alcohol
benzilico que no se pudo extraer anteriormente sean extraídos ya que este se
suspende en la superficie de la mezcla con lo que se tiene dos fases de la cual la fase
que contiene el alcohol benzilico se colocaría en los frascos de recuperación del
mismo.
 Se recomienda hacer solo una extracción con éter etílico ya que el éter etílico es muy
toxico.
 Al agregar HCl a la fase acuosa de la extracción liquido-liquido, se forma un precipitado
blanco el cual es el acido benzoico que posteriormente se va separar.

8. CONCLUSIONES

Reaccion de Cannizzaro

 La reacción de cannizzaro de los aldehídos es sumamente útil pero tiene una

desventaja, es que solo se limita al formaldehido y los benzaldehídos sustituidos y que
la mitad del aldehído puede transformarse en el acido o el alcohol.

Reacción del Haloformo

 Debido a que esta reacción es exclusiva para metilcetonas y el acetaldehído solo dio
positivo al reaccionar con la acetona mas no con las demás compuestos carboxílicos
puestan imposibilitadas de tener H alfa.

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 El el tuvo de ensayo se obtuvo yodoformo (pp amarillo) como reacción de la cetona y

la solución de iodo en medio básico.

Condensación Aldolica cruzada

 El mecanismo de esta reacción implica una adicion nucleofillica del carbanion enolico
de la cetona a la molecula de benzaldehído asi se produce el Aldol.
 Dado el medio básico de la reacción este aldol si se calienta sufre una eliminación de
una molecula de agua favoreciendo la formación de un alquno insaturado, que es mas
estable por efecto resonante.
 Ls aldehídos que poseen hidrógenos alfa presentan la condensación aldólica si son dos
moléculas iguales; y si fueran dos moléculas diferentes presentan condensación
aldólica cruzada.

9. APLICACIONES

Obtener ácido bencílico a partir de bencilo

Esta reacción se conoce como transposición bencílica, pues la más común es la que produce el
ácido bencílico.

Procedimiento

1. Disuelva 2.5 g de bencilo en 7.5 ml de etanol en un matraz de pera y agregue una

solución de 2.5 g de KOH en 5 ml de agua.
2. Coloque el condensador en posición de reflujo y caliente la mezcla en baño maría
durante 30 minutos.
3. Destile el etanol.
4. Transfiera el residuo a un vaso de precipitado y adicione 40 ml de agua caliente,
someta a ebullición durante 3-5 minutos agitando vigorosamente, filtre y lave el
precipitado con otros 10 ml de agua caliente los cuales se juntan con el filtrado
anterior.
5. Acidule el filtrado (50 ml ) con HCl concentrado hasta pH 2 (aprox 3-4 ml) enfriando en
baño de hielo.
6. Filtre el producto cristalizado y lave con agua helada.

10. BIBLIOGRAFIA

Paginas Web visitadas

 http://es.wikipedia.org/wiki/Condensaci%C3%B3n_ald%C3%B3lica
 http://www.insht.es/portal/site/Insht

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