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Departamento de Química
Química Analítica
Autor: Supervisor:
Timóteo Semende Pedro Engo Henrique Adiação
A minha família que sempre esteve ao meu lado me apoiando ao longo de toda a minha
trajectória.
Dedico este trabalho também, ao professor Titos José Titoce pelas valiosas e
incontáveis horas pela paixão pelo conhecimento que ele nos demostrou antes mesmo
de admitir nesta instituição de ensino, foi com quem tive o primeiro contacto desde as
aulas de preparação, sempre com uma presença cheia de optimismo. Que Deus guarde a
sua alma.
Resumo
A água é um recurso natural abundante essencial para a existência de vida na Terra.
Porém nem toda ela é propícia ao consumo, o planeta Terra é constituído por uma
extensa massa de água, correspondendo ao que conhecemos como hidrosfera. Além de
estar presente na composição do planeta, a água também compõe parte do nosso corpo,
permitindo-nos pensar que falar de água é falar de sobrevivência. A água era
considerada um recurso inesgotável.
Este trabalho baseou-se no estudo da osmose, de forma a garantir que, apesar das
escassezes da água potável, o planeta ou humanidade não seja assolada pela falta de
água potável.
Água potável, é a água que atenda ao padrão de potabilidade e que não ofereça risco à
saúde, ou seja, é aquela que pode ser consumida por atender requisitos físicos, químicos
e biológicos que estabeleçam sua qualidade e garanta segurança ao bem-estar do
consumidor.
Abstract
Water is an abundant natural resource essential for the existence of life on Earth.
However, not all of it is conducive to consumption, the planet Earth is made up of an
extensive body of water, corresponding to what we know as the hydrosphere. In
addition to being present in the composition of the planet, water also makes up part of
our body, allowing us to think that talking about water is talking about survival. Water
was considered an inexhaustible resource.
This work was based on the study of osmosis in order to ensure that, despite the scarcity
of drinking water, the planet or humanity is not plagued by the lack of drinking water.
Drinking water, is water that meets the potability standard and does not pose a risk to
health, that is, it is water that can be consumed for meeting physical, chemical and
biological requirements that establish its quality and guarantee safety to the consumer's
well-being.
Índice
Agradecimentos ............................................................................................................... I
Dedicatória ...................................................................................................................... II
Resumo .......................................................................................................................... III
Abstract ......................................................................................................................... IV
1. Introdução ................................................................................................................ 1
2. Problema de pesquisa.............................................................................................. 2
3. Justificativa .............................................................................................................. 3
4. Objectivos ................................................................................................................. 4
4.1. Geral: ................................................................................................................. 4
4.2. Específicos: ........................................................................................................ 4
5. Fundamento teórico ................................................................................................ 5
5.1. Equação da formação da água: .......................................................................... 6
5.2. Propriedades da água: ........................................................................................ 6
5.3. Nomenclatura ..................................................................................................... 6
6. Processo de tratamento de água: ........................................................................... 7
6.1. Coagulação ......................................................................................................... 7
6.2. Floculação .......................................................................................................... 8
6.3. Filtração ............................................................................................................. 8
6.4. Tipos de filtros ....................................................................................................... 9
6.4.1. Filtro Tipo Cesto ............................................................................................ 9
6.4.2. Filtro de Carvão activado ............................................................................... 9
6.4.3. Filtro de Areia .............................................................................................. 10
6.5. Filtros de Membranas .......................................................................................... 10
6.5.1. Osmose ......................................................................................................... 10
7. Parâmetros físicos que determinam a qualidade da água: ................................ 11
8. Parâmetros Químicos que determinam a qualidade da água ........................... 13
9. Parâmetros Biológicos........................................................................................... 17
10. Materiais e Métodos de Pesquisa......................................................................... 18
10.1. Pesquisa da Alcalinidade .............................................................................. 19
10.2. Pesquisa da Dureza....................................................................................... 20
10.3. Pesquisa do Cloro ......................................................................................... 20
10.4. Pesquisa do ferro .......................................................................................... 21
10.5. Pesquisa do Manganês ................................................................................. 22
10.6. Pesquisa do Nitrogénio................................................................................. 22
11. Impactos do uso da água não purificada ......................................................... 23
12. Parâmetros não Pesquisados ............................................................................ 24
13. Discussão de Resultados .................................................................................... 26
14. Conclusão ........................................................................................................... 28
16. Bibliografia ......................................................................................................... 30
1. Introdução
A água é essencial para sobrevivência dos seres vivos, fazendo-se assim insubstituível
para essa função. Devido a escassez da água potável no planeta ou ao custo de
purificação, não se pode considerar que seja um líquido abundante.
Baptizada como Fonte Pura, esta água é purificada via Osmose Reversa, engarfada e
distribuída já pronta para o consumo, obedecendo parâmetros qualitativos, quantitativos
e microbiológicos.
1
2. Problema de pesquisa
Apesar da ocupação maioritária da água no planeta, esta encontra-se escassa no que
tange ao consumo humano, isto deve-se a falta de qualidade na mesma, podendo causar
problemas de saúde a quem a consome. Dos 100% da água do planeta somente 3% dela
é teoricamente consumível, o que não significa que atenda os padrões de consumo
julgados próprios. Para analisar a pureza da água doce tem-se tornado comum nos
últimos anos a análise de potencial hidrogeniónico, condutividade e totais de sólidos
dissolvidos (TDS).
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3. Justificativa
A água é um solvente polar, é considerado o maior solvente (solvente universal), razão
pela qual existe uma complexidade na sua purificação, por tais motivos a água precisa
de passar de alguns processos até a sua utilização. É uma substância química essencial e
indispensável a vida dos seres vivos, é basicamente formada por dois gases
nomeadamente hidrogénio e oxigénio. Tido como solvente universal, a água dissolve
quase todos compostos e substâncias conhecidas, razão pela qual nem toda água
existente é propícia ao consumo humano.
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4. Objectivos
4.1. Geral:
Estudar o processo de purificação da água com uso de membranas filtrantes.
4.2. Específicos:
Analisar parâmetros físicos da água;
Analisar parâmetros químicos e biológicos da água;
Enumerar os impactos do uso da água não purificada;
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5. Fundamento teórico
Monóxido de hidrogénio, ou simplesmente água, de fórmula química H2O, é uma
molécula que, nas condições normais de temperatura e pressão, é um líquido incolor,
inodoro e insípido, com pontos de solidificação e ebulição, respectivamente, 0°C e
99,974°C e peso molecular de 18.01528 g/mol. É, ainda, uma molécula polar, com pH
igual a 7. É considerada o solvente universal (EISENBERG; KAUZMANN, 2005).
Na terra, a água ocorre naturalmente nos três estados físicos da matéria (sendo,
inclusive, a única substância a apresentar tal característica) líquido, como nos rios,
mares e na chuva; sólido, como nas calotas polares, neve e granizo; e gasoso, como nas
nuvens e géiseres. Entretanto, na que ocorre naturalmente, não só estão presentes apenas
dois átomos de hidrogénio ligados a um átomo de oxigénio, como também podem estar
presentes metais, minerais, gases e microrganismos dos mais diversos (FABIO TADEU
LAZZERINI et al., 2013).
Tais factos são fundamentais para a existência da vida como é conhecida a água líquida
à temperatura ambiente se torna disponível para os seres vivos, que podem aproveitá-la
directamente como meio de nutrição, habitat e higienização; as características da
densidade da água permitem a ressurgência dos oceanos e a flutuabilidade dos icebergs.
Além de tamanha importância para a viabilização da vida, a água é também de extrema
importância para a facilitação da mesma, em especial no que tange aos humanos, que a
utilizam para cozinhar, lavar, se deslocar por grandes distâncias, praticar desportos,
lazer, produção de alimentos de origens animal e vegetal, pesquisas, entre outros
(EISENBERG; KAUZMANN 2005;).
Entre seus inúmeros empregos pode ser citada sua utilização nos laboratórios. Nestes
ambientes a água é de fundamental importância, sendo utilizada desde a higienização
geral do ambiente até pesquisas e produção. Nestes dois últimos casos, onde podem ser
citados o preparo de medicamentos, de reagentes e a limpeza de vidrarias, a água com
as características físicas, químicas e biológicas como é encontrada naturalmente ou
distribuída para o consumo humano não é indicada. Para tais tarefas é preciso utilizar
uma água de grau reagente, purificando a água “comum”, removendo microrganismos e
seus compostos e fragmentos, catiões, aniões, gases e partículas. Para a remoção destes
compostos são necessárias técnicas de purificação, tais como destilação, desionização,
osmose reversa, filtração, ultrafiltração, oxidação ultravioleta, entre diversos outros. A
5
eficiência e as técnicas necessárias dependem do uso que será dado à água reagente
(SOUZA et al., 2015).
O trabalho visou à avaliação do furo de captação de água bruta, bem como a eficiência
do processo do tratamento da mesma água. Foram colectadas amostras de água no ponto
do furo de captação para avaliação das variáveis: cor aparente, cor verdadeira, turbidez,
pH, ferro, etc. verificou-se que o sistema de tratamento da fábrica é dotado de eficácia e
eficiência. A qualidade da água engarrafada e usada na fábrica obedece os parâmetros
estabelecidos.
5.3. Nomenclatura
A nomenclatura IUPAC aceita para a água é simplesmente "água", mas há dois outros
nomes que podem ser usados para descrever a molécula.
Um outro nome sistemático, oxidano, é aceito pela IUPAC como um nome pai para a
nomenclatura sistemática de grupos substituintes baseados em oxigénio.
6
6. Processo de tratamento de água:
É um longo processo de transformação, pelo qual a água passa até chegar as condições
recomendadas para o abastecimento da população, independente da função que ela terá.
6.1. Coagulação
A coagulação é um processo físico-químico em que a substância coagulante adicionada
à água, num processo de mistura rápida, proporciona formação de coágulos.
Remoção da turbidez orgânica e inorgânica, que não pode ser eliminada por simples
sedimentação;
Remoção de cores, aparente e verdadeira da água;
7
Eliminação de bactérias, vírus e organismos patogénicos susceptíveis de serem
separados por coagulação;
Eliminação de substâncias produtoras de gosto e odor na água.
6.2. Floculação
Floculação é um processo pelo qual as partículas (coágulos formados) se aglutinam em
pequenas massas, com peso específico maior do que o da água, formando flocos.
Uma pequena parte dos catiões Fe3+ irão neutraliza as cargas negativas das impurezas, e
a maior parte irá interagir com os iões hidroxilo (OH-) da água, formando o hidróxido
de ferro.
6.3. Filtração
A filtração é a passagem de um fluido através de um meio poroso onde o material em
suspensão e coloidal pode ser retido no meio filtrante.
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Os filtros de areia rápidos, por gravidade, são utilizados no tratamento de água para a
remoção de flocos não decantáveis, após a coagulação química e decantação. Em geral,
durante a filtração a água passa de cima para baixo, através do filtro, devido a uma
combinação de pressão somada à sucção do fundo.
As águas contêm sais, sólidos em suspensão, microrganismos e detritos que podem ser
filtrados. Em geral os filtros removem partículas, melhoram a cor, odor e sabor. Um
meio filtrante ideal possui diâmetro suficientemente grande para formar poros de
dimensão capazes de reter grandes quantidades de flocos e diâmetro suficientemente
pequeno para evitar a passagem de sólidos em suspensão. Possui também profundidade
adequada para permitir corridas de filtração suficientemente longas.
Tipo Cesto;
Tipo membrana;
Carvão activado;
Argilas;
Areias.
Dos vários filtros existentes, a refrigerantes Spar usa segundo as suas necessidades
somente um grupo destes, que são:
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O carvão activado é um carvão fóssil, de alto teor de carbono que submetido a processo
físico-químico possui excelentes propriedades para a sua utilização como meio filtrante.
O carvão activado é um carvão mineral, de cor negra e aspecto brilhante. O processo de
filtração com carvão activado é usado para:
Microfiltração;
Ultrafiltração;
Nano filtração;
Osmose Reversa;
Resinas de Troca Iónica.
6.5.1. Osmose
A osmose é o movimento de água que ocorre dentro das células através de uma
membrana semipermeável.
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A osmose reversa é amplamente utilizada na dessalinização da água do mar,
desmineralização de água para uso industrial, abastecimento de caldeira, processos
especiais e potabilização.
Na osmose reversa, o soluto é forçado a passar para o meio menos concentrado. Isso só
é possível graças à pressão exercida, fazendo com que a membrana semipermeável
permita apenas a passagem da água, retendo o soluto.
Porém, para que isso aconteça é necessária a aplicação de uma pressão maior do que a
pressão osmótica natural.
Durante a osmose reversa, uma grande quantidade dos solutos de baixo peso molecular
como os sais ou moléculas orgânicas simples são retidos. Também podem ser isoladas
bactérias, vírus e outros tipos de sólidos dissolvidos, purificando a água.
Densidade;
Oxigénio dissolvido; etc.
A temperatura pode variar em função de fontes naturais (energia solar) e fontes
antropogénicas (despejos industriais e águas de resfriamento de máquinas), em suma a
água em condições normais apresenta uma temperatura que varia de 21 a 23oC.
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7.2. Sabor e odor
Algas;
Vegetações em decomposição;
Bactérias;
Fungos;
Inclui-se também alguns compostos orgânicos e inorgânicos, encontramos exemplos
tais como gás sulfídrico (H2S), sulfatos (SO42-), porém podem também resultar de
algumas infra-estruturas como, esgotos domésticos e industriais. Segundo os parâmetros
estabelecidos pelas entidades competentes no que tange a saúde pública, a água propícia
para o consumo humano deve apresentar nenhum sabor e deve ser inodora.
7.3. Cor
A cor na água pode resultar da existência, de substâncias em solução que podem ser
causadas pelo ferro (Fe) ou manganês (Mn), pela decomposição da matéria orgânica da
água (principalmente algas). A água para o consumo deve ser incolor.
7.4. Turbidez
Os sólidos totais dissolvidos (TDS) são compostos por sais inorgânicos (magnésio,
potássio, cálcio, bicarbonatos, sódio, cloretos e sulfatos) e algumas pequenas
quantidades de matéria orgânica que são dissolvidas em água.
Uma alta concentração de sólidos dissolvidos por si só não é geralmente um perigo para
a saúde. A água mineral das lojas tem níveis naturalmente elevados dos sólidos
dissolvidos. No entanto, uma alta concentração de TDS pode ser um indicador de que
contaminantes nocivos, como ferro, manganês, sulfato, brometo e arsénico, podem estar
presentes na água devido à poluição humana. Oque pode também afectar a dureza da
água.
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Estes são normalmente medidos apenas em sistemas de água doce. A salinidade mede
alguns dos iões que estão incluídos na definição de Sólidos Dissolvidos Totais. Um
objectivo estético de ≤500 mg/L foi estabelecido para os sólidos dissolvidos totais
(TDS) na água potável.
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8.2. Alcalinidade
8.3. Dureza
A dureza de uma água resulta da presença de sais alcalinos terrosos (cálcio e magnésio),
ou de outros metais bivalentes, em menor intensidade, em teores elevados; causa sabor
desagradável e efeitos laxativos; reduz a formação da espuma do sabão, aumentando o
seu consumo; provoca incrustações nas tubulações e caldeiras.
Fonte principal de dureza nas Águas: Dissolução do calcáreo do solo pelo gás carbônico
da água:
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Classificação da dureza da água
Água macia 0 – 60
Água média 60 – 150
Água dura 150 – 300
Água muito dura >300
Tabela de níveis de dureza da água
8.4. Cloro
A desinfecção da água assim como dos filtros de carvão é feita utilizando cloro, tem
como principal responsável o ácido Hipocloroso (HOCl), que é gerado após dissolução
do gás cloro com água, conforme a equação a baixo:
HOCl → H+ + OCl-
O cloro, na forma de ião cloreto (Cl-), é um dos principais aniões inorgânicos em águas
naturais e residuárias. Em água potável, o sabor produzido pelo ião Cl- varia em função
da sua concentração, como também da composição química da água. Assim, águas
contendo 250 mg/L podem ter um sabor salino detectável, se o catião que proporciona o
equilíbrio iónico da solução for o sódio (Na+). Enquanto, no caso dos catiões
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predominantes forem cálcio ou magnésio, o gosto salino pode ser perceptível somente a
concentração de cloreto acima de 1000 ppm.
8.5. Ferro
8.6. Manganês
8.7. Nitrogénio
O nitrogénio pode estar presente na água sob várias formas, molecular (N), amónia
(NH3), nitrito (NO22-) e nitrato (NO3-). É um elemento indispensável ao crescimento de
algas, mas, em excesso, pode ocasionar um exagerado desenvolvimento desses
organismos, fenómeno chamado de eutrofização.
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9. Parâmetros Biológicos
9.1. Coliformes totais
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9.5. Estreptococos
São organismos eucariotos heterotróficos, que tem parede celular rígida e podem ser uni
ou multicelulares e devido a estas características, constituem um reino a parte, o Reino
Fungi.
9.7. Algas
Análise instrumental
Instrumentos Reagentes
Fotómetro DPD no1 e 3 (Cloro-T)
Turbidimetro DPD no1 (Cloro livre)
pH-metro Chloride T1 e T2 (Cloretos)
Condutimetro Hardcheck (Dureza-T)
Autoclave Alka-M (Acalinidade-T )
Fluxo laminar Vario Iron TPTZ F10 (Ferro-T)
Incubadoras
Aparelho e reagentes p/ análise instrumental
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Titulometria
Procedimento:
Alcalinida=[M(H2SO2)/V(amostra)]x100000 K=10
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10.2. Pesquisa da Dureza
A dureza é pesquisada em águas já tradas, isto é, após a osmose reversa.
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Pesquisa de Cloretos
Os cloretos são pesquisados através dos reagentes chloride T1 e T2, são usados
simultaneamente na amostra. Nos parâmetros de qualificação e quantificação da
refrigerantes spar, os reagentes chloride T1 e T2 são usados para pesquisar e quantificar
cloretos em águas tratadas e as do arrefecedor.
Estes cloretos são da água final, isto é, água já pronta para o uso interno e
engarrafamento. Esta água é a que já passou pelo processo da osmose reversa. Em
suma, os reagentes chloride T1 e T2 são usados para determinar cloretos de baixas
concentrações.
Procedimento:
Ag+(aq) + NO3(aq)- + Na+(aq) + Cl- (aq)→ AgCl(s) + NO3 - (aq) + Na+ (aq) Equação (2)
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desionizada), o aparelho faz uma contagem decrescente de 3 minutos, depois pede para
colocar a célula com a amostra de água, posteriormente mostrara após a leitura o
resultado em mg/l caso exista ferro na água em caso contrario mostrará outra
informação como: Underage Fe3+, Fe2+.
Para este procedimento o ensaio em branco é feito em outra célula com água destilada.
Porém na outra célula coloca-se a amostra que se pretende testar. Após a agitação as
células são aquecidas durante 30 minutos em um reactor a uma temperatura de 100oC,
depois arrefecem-se as células a temperatura ambiente.
Em cada célula coloca-se um reagente de nome One Vario TN Reagent A Powder Pack,
este procedimento é feito nas duas células, coloca-se no fotómetro para leitura e leva 3
minutos, depois coloca-se o reagente One Vario TN Reagent B Powder Pack, a leitura
leva 2 minutos. Depois coloca-se 2ml de Two TN acid LR/HR (Reagente), a mistura
aquece após constante agitação, coloca-se o branco no fotómetro e a leitura leva 5
minutos, zero aceite e coloca-se a célula com a amostra e obtém-se o resultado.
Pesquisa de nitritos:
Em uma célula, coloca-se a amostra sem nenhum reagente prévio, considera-se como
zero/branco. Após a verificação do branco, coloca-se um reagente de nome One Nitrite
LR Tablet para a identificação e quantificação de nitritos. Este procedimento leva um
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período de 10 minutos para a reacção se dar por completa e quantificar os nitritos caso
existam.
Pesquisa de nitratos:
O teste de nitratos é feito em uma célula mais longa que as outras, é uma espécie de
tubo. O teste consiste em pegar em um tubo que já vem com um reagente de nome Nitra
X, no qual adiciona-se 1ml da amostra. Depois coloca-se no fotómetro como
zero/branco. Após ser reconhecido como zero, é adicionado a este mais um reagente de
nome One Vario Nitrate Cromatropic Powder Pack.
Interferentes:
Para evitar tais interferências as células são lavadas constantemente com tiossulfato de
sódio que é usado como inibidor ou neutralizador de cloro ou outras substâncias que
contenham cloro. O mesmo procedimento é usado na titulometria onde são adicionadas
3-4 gotas de tiossulfato na amostra para neutralizar o cloro.
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É água contaminada toda aquela que é capaz de colocar em risco a saúde da população
graças à presença de agentes patogénicos, tais como bactérias e protozoários, e
substâncias tóxicas, como metais pesados.
De uma maneira simplificada, podemos dizer que a água contaminada é um tipo de água
poluída que provoca problemas à saúde. Sendo assim, podemos concluir que toda água
contaminada é poluída, mas nem toda água poluída está contaminada.
Além dos problemas causados por organismos patogénicos, a água contaminada por
substâncias químicas, como metais pesados e agro-tóxicos, pode desencadear sérios
danos à saúde. Esses contaminantes provocam envenenamento, desencadeiam danos ao
sistema nervoso, fígado e rins e podem provocar até mesmo câncer.
O grande número de mortes como resultado de água contaminada poderia ser evitado
com projectos eficientes de saneamento básico. É importante que ocorra uma maior
fiscalização no que diz respeito ao descarte de substâncias químicas, uso de fertilizantes
e tratamento de esgoto antes de seu lançamento nos rios. Também é essencial que a
água seja tratada e testada antes de seu envio para a população.
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Substância não estudada Descrição
Oxigénio Dissolvido É a concentração de oxigénio (O2)
contido na água, sendo essencial para
todas as formas de vida aquática. (não é
estudado)
Metais pesados São metais quimicamente e altamente
reactivos e bio acumulativos, ou seja, o
organismo não é capaz de eliminá-los.
(não são estudados)
Substâncias orgânicas Compostos orgânicos são moléculas
formadas por átomos de carbono ligados
por meio de ligações covalentes entre si e
com outros elementos, como hidrogénio,
oxigénio, nitrogénio, fósforo e halogénios.
(não são estudados)
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13.Discussão de Resultados
Em seguida temos os resultados obtidos durante as pesquisas feitas. Estas correspondem
a três amostras de águas distintas que correspondem aos pontos mais relevantes do
fluxograma de tratamento de água. Esta tabela corresponde aos parâmetros físicos e
químicos estudados.
Água CT CF E-cole EC PA BL
Padrão ≤50 ≤50 ≤50 ≤50 ≤50 ≤50
Tratada (OR) 0 0 0 0 0 0
Semi-tratada 3 2 0 0 0 0
(FC)
Bruta 8 5 - - - -
Pode se observar que em quase todos parâmetros, aqui estudados, o processo da osmose
reversa se mostra com eficácia, de tal modo que, a água do produto final apresenta
dados com valores dentro dos padrões estabelecido. Isto é, todos os parâmetros da água
final são aceitáveis segundo os padrões.
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É importante salientar que, o estudo ou leitura dos resultados microbiológicos é feito a
partir da contagem do número de colonias, que podem ser observadas nos meios de
cultura após a encubação de um período de 48h.
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14.Conclusão
Após as pesquisas feitas, foi possível concluir que o processo de tratamento de água
com o uso de membranas filtrantes como as da osmose reversa, apresentam uma
eficácia aceitável, visto que, os parâmetros estabelecidos como, os físicos, químicos e
microbiológicos apresentam-se dentro dos intervalos propostos. Ou seja, segundo os
dados comparativos dos resultados obtidos na pesquisa, pode-se afirmar que a osmose
reversa é um processo eficaz.
Não se deve consumir águas não tratadas sob pena de contrair doenças transmitidas
pelas mesmas. Em suma os parâmetros estudados, garantem-nos que a água da Fonte
Pura, purificada num fluxograma, que tem como uma das últimas etapas a osmose
reversa, é uma água de alta qualidade porque obedece a todos parâmetros
recomendados.
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15.Recomendações
I. Recomenda-se o uso de luvas plásticas para o manuseamento de reagentes,
embora apresentem poucos perigos;
II. Aquisição de mais células fotométricas, visto que o tempo útil das mesmas pode
influenciar negativamente em parâmetros como turbidez;
III. Acesso restrito ao laboratório de análises, por ser um lugar muito sensível e de
fácil contaminação.
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16.Bibliografia
BARROS, R.T.V et al. Saneamento. Belo Horizonte: Escola de Engenharia da UFMG,
1995. (Manual de Saneamento e Protecção Ambiental para os Municípios, 2)
EISENBERG, D. The Structure and Properties of Water. OUP Oxford, 2005. Oxford
Classic Texts in the Physical Sciences;
EDUARDO S. C., Cláudio A. D. M., Edvaldo C. M., Água, recurso hídrico: bem social
transformado em mercadoria, Editora ANAP, 2017.
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