UNIVERSIDADE

FEDERAL DO PIAUÍ
DEPARTAMENTO
DE QUÍMICA − CCN

Disciplina: DQU0112 – Elementos de Química Quântica. Turma: T01

Professor: Alexandre Araujo de Souza. Período: 2019.2

LISTA DE EXERCÍCIOS 06

1. O que são átomos hidrogenóides? Dê exemplos.

2. Escreva a expressão para a energia potencial de átomos hidrogenóides.
3. Escreva a expressão para a energia cinética de átomos hidrogenóides, em termos
do movimento interno e do movimento do centro de massa.
4. Escreva o operador Laplaciano em coordenadas: (a) cartesianas; (b) esféricas.
5. Escreva o operador Hamiltoniano e a equação de Schrödinger em coordenadas
esféricas, para átomos hidrogenóides.
6. Utilizando o método da separação de variáveis, a função de onda para átomos
hidrogenóides pode ser escrita como: n.l.m(r,,) = Rn,l(r)l,m(,). Escreva as
expressões para a função radial Rn,l(r) e para a função angular l,m(,), para os
valores de n = 1, 2 e 3; l = 0, 1 e 2; m = −2, −1, 0, 1, 2.
7. Escreva a expressão para a energia eletrônica de átomos hidrogenóides e compare
com a expressão encontrada por Bohr em seu modelo atômico.
8. Encontre a constante de Rydberg para o átomo de hidrogênio (Z=1), a partir da
expressão encontrada na questão anterior e compare-a com o valor tabelado.
9. Em quântica, é comum utilizar as unidades atômicas. Dessa forma, o comprimento
é dado em bohr e a energia, em hartree. Converta as seguintes unidades: (a) 1 bohr
em nanômetros; (b) 1 hartree em Joules e em elétron-volts.
10. Faça um diagrama de níveis de energia para o átomo de hidrogênio (Z=1),
calculando as energias (em hartree) dos níveis n = 1, 2, 3 e 4. Indique os estados
que são degenerados e o grau de degenerescência de cada nível de energia. Qual
é o valor calculado da energia do estado fundamental? Qual é o valor calculado da
energia de ionização do átomo de hidrogênio?
11. Como se obtém e qual é o significado da função de distribuição radial r2[Rn,l(r)]2?
12. Represente graficamente a função de onda radial Rn,l(r) e a função de distribuição
radial r2[Rn,l(r)]2, para os estados n = 1, 2, 3; l = 0, 1, 2. Indique os pontos nodais.
13. O que são orbitais atômicos? Escreva as expressões matemáticas das funções que
representam os orbitais atômicos 1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s, 3px, 3py, 3pz, 3dz2, 3dz2−y2,
3dxz, 3dyz, 3dxy.
14. Represente graficamente, as funções de onda angulares para os orbitais atômicos
da questão anterior.
15. Considerando um elétron em um orbital 1s do átomo de hidrogênio (Z=1), calcule:
(a) a distância média elétron-núcleo; (b) a distância elétron-núcleo de maior
probabilidade. Compare os valores obtidos com o raio de Bohr.
16. Faça uma comparação crítica entre os modelos atômicos de Thomson, de
Rutherford e de Bohr, com o modelo dos átomos hidrogenóides da Mecânica
Quântica. Estabeleça diferenças e semelhanças entre eles.
17. Explique o significado físico de cada parcela na soma que constitui o operador
Hamiltoniano eletrônico para átomos multieletrônicos.

2 n −1
^ n
1 n
Ze 2 1 n
e2
  i2 −   
h
H eletr. = − +
8 2 m e i =1 4o i =1 ri 4o i =1 j=i +1 rij

18. Escreva a Equação de Schrödinger eletrônica para o átomo de Hélio e mostre

porque ela não pode ser separada em duas equações monoeletrônicas.

19. Caso fosse possível desprezar o termo de repulsão eletrônica no operador

Hamiltoniano, mostre que a Equação de Schrödinger eletrônica resultante poderia
ser separada em duas equações monoeletrônicas.

20. Mostre como converter a unidade de energia Joule para: (a) cal; (b) eV; (c) Hartree.

21. Encontre a função de onda (r1,r2) e a energia eletrônica Eeletr. para o estado
fundamental do átomo de Hélio, desprezando a repulsão eletrônica. Compare o
valor obtido com o valor experimental −78,98 eV. Critique a aproximação efetuada.

22. Qual é a relação entre a energia total Etotal do átomo e a energia eletrônica Eeletr.?

23. Calcule o valor médio r da distância elétron-núcleo para o estado fundamental do
íon He+, através da equação ∫r||2d. Com base no valor encontrado, faça uma
estimativa da energia potencial de repulsão eletrônica para o átomo de Hélio.
Critique as suposições feitas durante esta estimativa.

24. Explique o efeito da blindagem eletrônica. Como esse efeito ajuda a encontrar a
função de onda e a energia eletrônica para o estado fundamental do átomo de
Hélio?

25. Defina os seguintes termos: (a) momento angular de spin; (b) spin-orbital; (c)
férmion; (d) bóson; (e) função de onda antissimétrica; (f) determinante de Slater.

26. Explique o Princípio da Exclusão de Pauli para bósons e férmions.

27. Escreva a função de onda eletrônica total (spin-orbital), para os átomos de Hélio,
Lítio, Berílio, Boro e Carbono, usando os determinantes de Slater.

28. Usando a teoria de perturbação, encontre a função de onda espacial e a energia

eletrônica para o estado fundamental do átomo de Hélio, corrigidas até a primeira
ordem.

29. Encontre a função de onda espacial e a energia eletrônica para o estado

fundamental do átomo de Hélio, através do método variacional.

30. Explique o método de Hartree-Fock para os orbitais atômicos.

31. Explique os seguintes conceitos: (a) princípio de Aufbau; (b) regras de Hund.

32. Dê o significado físico de cada parcela na soma que constitui o operador

Hamiltoniano total para moléculas.

2 2 n −1
^ 1 N n
1 N n
Ze 2 1 n
e2
H=− 2     
h h
A − 2
2
 − 2
+
8 A =1 M A 8 m e 4o 4o
i
i =1 A =1 i =1 riA i =1 j=i +1 rij
N −1 N
1 ( Z A e)( Z B e)
+
4o

A =1 B= A +1 R AB

33. Escreva o Hamiltoniano para a molécula de água (H2O), identificando cada termo.

34. Em que consiste a Separação de Born-Oppenheimer e como ela nos ajuda a

encontrar a função de onda para as moléculas?

35. Esboce um gráfico da energia eletrônica em função da distância internuclear, para

uma molécula diatômica e identifique a distância de equilíbrio e a energia de
dissociação.

36. Mostre como podem ser separados os movimentos de translação, rotação e

vibração dos núcleos de moléculas diatômicas na Equação de Schrödinger.

37. Escreva a expressão para a função de onda e para os níveis de energia

vibracionais e rotacionais de uma molécula diatômica. O que significa
anarmonicidade?

38. Mostre os níveis eletrônicos, vibracionais e rotacionais em um gráfico da energia

eletrônica em função da distância internuclear, para uma molécula diatômica.
Indique algumas transições possíveis.
39. Escreva a expressão para a frequência da luz absorvida por uma molécula
diatômica durante uma transição rotacional pura, em termos da constante rotacional
da molécula.

40. Qual é o critério para que uma molécula apresente espectro rotacional puro?

41. Qual é a regra de seleção para uma transição vibracional?

42. Escreva a expressão para a freqüência da luz absorvida por uma molécula
diatômica durante uma transição roto-vibracional.

43. Explique a molécula de H2+, o mais detalhadamente possível pelos seus

conhecimentos.