MÉTODO 7000B

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO ATÔMICA DA CHAMA

SW-846 não se destina a ser um manual de treinamento analítico. Portanto, os procedimentos

do método são escritos com base na suposição de que serão realizados por analistas que são
formalmente treinados, pelo menos, nos princípios básicos da análise química e no uso da
tecnologia em questão.

Além disso, os métodos SW-846, com exceção do uso do método necessário para a análise
dos parâmetros definidos pelo método, destinam-se a ser métodos de orientação que contêm
informações gerais sobre como realizar um procedimento analítico ou técnica que um
laboratório pode usar como um ponto de partida básico para gerar seu próprio Procedimento
Operacional Padrão (SOP) detalhado, seja para seu próprio uso geral ou para uma aplicação
de projeto específica. Os dados de desempenho incluídos neste método são apenas para fins
de orientação e não se destinam a ser e não devem ser usados como critérios de aceitação de
CQ absolutos para fins de acreditação de laboratórios.

1.0 ESCOPO E APLICAÇÃO

1.1 Os metais em solução podem ser facilmente determinados por espectrofotometria de

absorção atômica com chama (aspiração direta). O método é simples, rápido e aplicável a um
grande número de amostras ambientais, incluindo, mas não se limitando a, água subterrânea,
amostras aquosas, extratos, resíduos industriais, solos, lamas, sedimentos e resíduos
semelhantes. Com exceção das análises de constituintes dissolvidos, todas as amostras
requerem digestão antes da análise (ver Capítulo Três). A análise de elementos dissolvidos
não requer digestão se a amostra foi filtrada e acidificada.

NOTA: As espécies organo-metálicas podem não ser detectadas se a amostra não for digerida.

Os seguintes elementos foram determinados por este método.

ELEMENT – CAS Magnesium (Mg) 7439-95-4

Aluminum (Al) 7429-90-5 Manganese (Mn) 7439-96-5

Antimony (Sb) 7440-36-0 Molybdenum (Mo) 7439-98-7

Barium (Ba) 7440-39-3 Nickel (Ni) 7440-02-0

Beryllium (Be) 7440-41-7 Osmium (Os) 7440-04-2

Cadmium (Cd) 7440-43-9 Potassium (K) 7440-09-7

Calcium (Ca) 7440-70-2 Silver (Ag) 7440-22-4

Chromium (Cr) 7440-47-3 Sodium (Na) 7440-23-5

Cobalt (Co) 7440-48-4 Strontium (Sr) 7440-24-6

Copper (Cu) 7440-50-8 Thallium (Tl) 7440-28-0

Iron (Fe) 7439-89-6 Lead Tin (Sn) 7440-31-5

(Pb) 7439-92-1 Vanadium (V) 7440-62-2

Lithium (Li) 7439-93-2 Zinc (Zn) 7440-66-6

1.2 Limites inferiores de quantificação e faixas ótimas dos metais irão variar com as matrizes e
modelos de espectrofotômetros de absorção atômica. Os dados mostrados na Tabela 1
fornecem alguma indicação dos limites inferiores de quantificação obtidos pela técnica de
aspiração direta. Para amostras aquosas limpas, os limites de quantificação mostrados na
tabela por aspiração direta podem ser estendidos para baixo com a expansão da escala e para
cima usando um comprimento de onda menos sensível ou girando a cabeça do queimador. Os
limites de quantificação por aspiração direta também podem ser estendidos por meio da
concentração da amostra e / ou por meio de técnicas de extração de solvente.

1.3 Os usuários deste método devem declarar os objetivos de qualidade dos dados antes da
análise e devem documentar e ter em arquivo os dados de desempenho de demonstração
inicial necessários descritos nas seções a seguir antes de usar este método para análise.

1.4 Quando as técnicas de absorção atômica por aspiração direta não fornecerem sensibilidade
adequada, consulte procedimentos especializados, como absorção atômica em forno de grafite
(Método 7010) ou os métodos de hidreto gasoso.

1.5 Outros elementos e matrizes podem ser analisados por este método, desde que o
desempenho do método seja demonstrado para esses elementos adicionais de interesse, nas
matrizes adicionais de interesse, nos níveis de concentração de interesse da mesma maneira
que os elementos e matrizes listados ( consulte a Seção 9.0).

1.6 Antes de empregar este método, os analistas são aconselhados a consultar cada tipo de
procedimento (por exemplo, métodos de preparação de amostra) que pode ser empregado na
análise geral para obter informações adicionais sobre procedimentos de controle de qualidade,
desenvolvimento de critérios de aceitação de QA, cálculos e orientação geral . Os analistas
também devem consultar a declaração de isenção de responsabilidade no início do manual e
as informações no Capítulo Dois para orientação sobre a flexibilidade pretendida na escolha de
métodos, aparelhos, materiais, reagentes e suprimentos, e sobre as responsabilidades do
analista por demonstrar que as técnicas empregadas são apropriadas para os analitos de
interesse, na matriz de interesse e nos níveis de interesse.

Além disso, analistas e usuários de dados são avisados de que, exceto quando explicitamente
especificado em um regulamento, o uso dos métodos SW-846 não é obrigatório em resposta
aos requisitos de teste federais. As informações contidas neste método são fornecidas pela
EPA como orientação a ser usada pelo analista e pela comunidade regulamentada ao fazer os
julgamentos necessários para gerar resultados que atendam aos objetivos de qualidade de
dados para a aplicação pretendida.

1.7 O uso deste método é restrito ao uso por, ou sob supervisão de, pessoal devidamente
experiente e treinado, incluindo analistas que têm conhecimento das interferências químicas e
físicas descritas neste método. Cada analista deve demonstrar capacidade de gerar resultados
aceitáveis com este método.

2.0 RESUMO DO MÉTODO

2.1 Embora métodos tenham sido relatados para a análise de sólidos por espectrofotometria de
absorção atômica, a técnica geralmente é limitada a metais em solução ou dissolvidos por meio
de alguma forma de processamento de amostra (ver Capítulo Três). O tratamento preliminar de
águas residuais, águas subterrâneas, extratos e resíduos industriais é sempre necessário
devido à complexidade e variabilidade da matriz da amostra. Sólidos, lamas e materiais
suspensos devem ser submetidos a um processo de solubilização antes da análise. Este
processo pode variar devido aos metais a serem determinados e à natureza da amostra que
está sendo analisada. Os procedimentos de solubilização e digestão são apresentados no
Capítulo Três.
2.2 Na espectrofotometria de absorção atômica de aspiração direta, uma amostra é aspirada e
atomizada em uma chama. Um feixe de luz de uma lâmpada de cátodo oco ou uma lâmpada
de descarga sem eletrodo é direcionado através da chama para um monocromador e para um
detector que mede a quantidade de luz absorvida. A absorção depende da presença de átomos
livres não excitados do estado fundamental na chama. Como o comprimento de onda do feixe
de luz é característico apenas do metal sendo determinado, a energia da luz absorvida pela
chama é uma medida da concentração desse metal na amostra. Este princípio é a base da
espectrofotometria de absorção atômica.

3.0 DEFINIÇÕES

Consulte o Capítulo Um, Capítulo Três e as instruções do fabricante para obter as definições
que podem ser relevantes para este procedimento.

4.0 INTERFERÊNCIAS

4.1 Solventes, reagentes, vidraria e outro hardware de processamento de amostra podem

produzir artefatos e / ou interferências na análise da amostra. Todos esses materiais devem ser
demonstrados como livres de interferências nas condições da análise por meio da análise de
brancos do método. Pode ser necessária a seleção específica de reagentes e purificação de
solventes por destilação em sistemas totalmente de vidro. Consulte cada método a ser usado
para obter orientações específicas sobre procedimentos de controle de qualidade e o Capítulo
Três para obter orientações gerais sobre a limpeza de vidros.

4.2 O tipo mais problemático de interferência na espectrofotometria de absorção atômica é

geralmente denominado "químico" e é causado pela falta de absorção de átomos ligados em
combinação molecular na chama. Esse fenômeno pode ocorrer quando a chama não está
suficientemente quente para dissociar a molécula, como no caso da interferência do fosfato
com o magnésio, ou quando o átomo dissociado é imediatamente oxidado a um composto que
não se dissocia ainda mais na temperatura da chama. A adição de lantânio superará a
interferência do fosfato nas determinações de magnésio, cálcio e bário. Da mesma forma, a
interferência da sílica na determinação do manganês pode ser eliminada pela adição de cálcio.
Uma mistura de gás de óxido nitroso / acetileno pode ser usada para ajudar a prevenir
interferências de compostos refratários.

4.3 As interferências químicas também podem ser eliminadas separando o metal do material
interferente. Embora os agentes complexantes sejam empregados principalmente para
aumentar a sensibilidade da análise, eles também podem ser usados para eliminar ou reduzir
interferências.

4.4 A presença de sólidos altamente dissolvidos na amostra pode resultar em uma interferência
de absorbância não atômica, como dispersão de luz. Na ausência de correção de fundo, isso
pode resultar em falsos positivos e / ou valores falsamente elevados. Se a correção de fundo
não estiver disponível, um comprimento de onda não absorvente deve ser verificado. A
contribuição do sinal de fundo não corrigido não pode ser diagnosticada através da análise da
recuperação do pico, nem é compensada pela aplicação do método de adições padrão (MSA).
Se a correção de fundo não estiver disponível e o teste de comprimento de onda não
absorvente indicar a presença de interferência de fundo, os digeridos da amostra devem ser
extraídos (líquido-líquido ou fase sólida) antes da análise, ou outro método analítico deve ser
selecionado.

4.5 As interferências de ionização ocorrem quando a temperatura da chama é suficientemente

alta para gerar a remoção de um elétron de um átomo neutro, resultando em um íon carregado
positivamente. Este tipo de interferência pode geralmente ser controlado pela adição, tanto às
soluções padrão quanto às de amostra, de um grande excesso (1.000 mg / L) de um elemento
facilmente ionizado como K, Na, Li ou Cs. Cada amostra e padrão deve conter 2 mL de KCl /
100 mL de solução. Use 95 g de cloreto de potássio em 1 L de água reagente para a solução
de KCl.

4.6 A interferência espectral pode ocorrer quando um comprimento de onda de absorção de um

elemento presente na amostra, mas não sendo determinado, cai dentro da largura da linha de
absorção do elemento de interesse. Os resultados da determinação serão então erroneamente
altos, devido à contribuição do elemento interferente para o sinal de absorção atômica. A
interferência também pode ocorrer quando a energia ressonante de outro elemento em uma
lâmpada de multielementos, ou de uma impureza de metal no cátodo da lâmpada, cai dentro da
passagem de banda da configuração da fenda quando esse outro metal está presente na
amostra. Este tipo de interferência às vezes pode ser reduzido estreitando a largura da fenda.

4.7 O analista deve estar ciente de que as diferenças de viscosidade e / ou altos sólidos
dissolvidos ou suspensos podem alterar a taxa de aspiração.

4.8 Todos os metais não são igualmente estáveis no digerido, especialmente se ele contiver
apenas ácido nítrico e não uma combinação de ácidos incluindo ácido clorídrico. A adição de
HCl ajuda a estabilizar Sn, Sb, Mo, Ba e Ag no digerido. O digerido deve ser analisado o mais
rápido possível, sendo dada preferência a esses analitos. Consulte o Capítulo Três para
métodos de decomposição sugeridos.

4.9 Problemas de interferência específicos relacionados a analitos individuais

4.9.1 Alumínio - O alumínio pode ser até 15% ionizado em uma chama de óxido nitroso /
acetileno. O uso de um supressor de ionização (1.000 µg / mL de K como KCl) conforme
descrito na Seç. 4.5 eliminará essa interferência.

4.9.2 Antimônio - Na presença de chumbo (1.000 mg / L), pode ocorrer interferência espectral
na linha de ressonância de 217,6 nm. Nesse caso, a linha de ressonância 231,1 nm deve ser
usada. Concentrações excessivas de cobre e níquel (e potencialmente outros elementos), bem
como ácidos, podem interferir nas análises de antimônio. Se a amostra contém esses tipos de
matriz, as matrizes dos padrões devem ser combinadas com as da amostra ou a amostra deve
ser analisada usando uma chama de óxido nitroso / acetileno.

4.9.3 Bário - O bário sofre ionização significativa na chama de óxido nitroso / acetileno,
resultando em uma diminuição significativa na sensibilidade. Todas as amostras e padrões
devem conter 2 mL do supressor de ionização KCl por 100 mL de solução (consulte a Seção
4.5). Além disso, as configurações de alta corrente de cátodo oco e uma passagem de banda
espectral estreita devem ser usadas porque tanto o bário quanto o cálcio emitem fortemente no
comprimento de onda analítico do bário.

4.9.4 Berílio - Concentrações de Al maiores que 500 ppm podem suprimir a absorbância do
berílio. A adição de 0,1% de flúor foi considerada eficaz na eliminação dessa interferência.
Altas concentrações de magnésio e silício causam problemas semelhantes e requerem o uso
do método de adições padrão.

4.9.5 Cálcio - Todos os elementos que formam oxiânions estáveis irão complexar o cálcio e
interferir, a menos que lantânio seja adicionado. A adição de lantânio às amostras preparadas
raramente apresenta um problema porque virtualmente todas as amostras ambientais contêm
cálcio suficiente para exigir que a diluição esteja dentro da faixa linear do método.

4.9.6 Cromo - Uma interferência de ionização pode ocorrer se as amostras tiverem um

conteúdo de metal alcalino significativamente maior do que os padrões. Se essa interferência
for encontrada, um supressor de ionização (KCl) deve ser adicionado às amostras e aos
padrões (consulte a Seção 4.5).

4.9.7 Magnésio - Todos os elementos que formam oxiânions estáveis (P, B, Si, Cr, S, V, Ti, Al,
etc.) irão complexar o magnésio e interferir, a menos que lantânio seja adicionado. A adição de
lantânio às amostras preparadas raramente apresenta um problema porque virtualmente todas
as amostras ambientais contêm magnésio suficiente para requerer diluição.

4.9.8 Molibdênio - Interferências em uma chama de ar / acetileno de Ca, Sr, SO4 e Fe são
severas. Essas interferências são muito reduzidas na chama de óxido nitroso e pela adição de
1.000 mg / L de alumínio às amostras e padrões (consulte a Seção 7.7).

4.9.9 Níquel - Altas concentrações de ferro, cobalto ou cromo podem interferir, exigindo
correspondência de matriz ou uso de uma chama de óxido nitroso / acetileno. Uma linha de não
resposta de Ni em 232,14 nm causa curvas de calibração não linear em concentrações de
níquel moderadas a altas, exigindo diluição da amostra ou uso da linha de 352,4 nm.

4.9.10 Ósmio - Devido à volatilidade do ósmio, as normas devem ser feitas diariamente, e a
aplicabilidade das técnicas de preparo de amostras deve ser verificada para as matrizes de
amostra de interesse.

4.9.11 Potássio - No ar / acetileno ou outras chamas de alta temperatura (> 2.800 CE), o
potássio pode sofrer ionização parcial, o que afeta indiretamente a sensibilidade de absorção.
A presença de outros sais alcalinos na amostra pode reduzir a ionização e, assim, melhorar os
resultados analíticos. O efeito supressor de ionização do sódio é pequeno se a proporção de
Na para K for inferior a 10. Qualquer aumento devido ao sódio pode ser estabilizado
adicionando excesso de sódio (1.000 µg / mL) à amostra e às soluções padrão. Se for
necessário um controle mais rigoroso da ionização, a adição de césio deve ser considerada.

4.9.12 Prata - Como as soluções de nitrato de prata são sensíveis à luz e têm a tendência de
espalhar a prata nas paredes do recipiente, elas devem ser armazenadas em frascos de cor
escura. Além disso, recomenda-se que as concentrações do padrão de estoque sejam
mantidas abaixo de 2 ppm e o conteúdo de cloreto aumentado para evitar a precipitação. Se
houver precipitação, uma solução estoque 5%: 2% HCl: HNO3 pode impedir a precipitação. A
preparação diária padrão também pode ser necessária para evitar a precipitação de prata.

4.9.13 Estrôncio - A interferência química causada pelo silício, alumínio e fosfato é controlada
pela adição de cloreto de lantânio. O cloreto de potássio é adicionado para suprimir a ionização
do estrôncio. Todas as amostras e padrões devem conter 1 mL de solução de cloreto de
lantânio / cloreto de potássio por 10 mL de solução (consulte a Seção 7.8).

4.9.14 Vanádio - Altas concentrações de alumínio ou titânio, ou a presença de Bi, Cr, Fe, ácido
acético, ácido fosfórico, surfactantes, detergentes ou metais alcalinos podem interferir. A
interferência pode ser controlada adicionando 1.000 mg / L de alumínio às amostras e padrões
(consulte a Seção 7.7).

4.9.15 Zinco - Altos níveis de silício, cobre ou fosfato podem interferir. A adição de estrôncio
(1.500 mg / L) remove a interferência de cobre e fosfato.

5.0 SEGURANÇA

5.1 Este método não aborda todos os problemas de segurança associados ao seu uso. O
laboratório é responsável por manter um ambiente de trabalho seguro e um arquivo de
conscientização atualizado dos regulamentos da OSHA com relação ao manuseio seguro dos
produtos químicos listados neste método. Um arquivo de referência de fichas de dados de
segurança de material (MSDSs) deve estar disponível para todo o pessoal envolvido nessas
análises.

5.2 Os ácidos nítrico e clorídrico concentrados são moderadamente tóxicos e extremamente

irritantes para a pele e as membranas mucosas. Sempre que possível, use esses reagentes em
uma coifa e, se ocorrer contato com os olhos ou a pele, lave abundantemente com água.
Sempre use óculos de segurança ou proteção para os olhos ao trabalhar com esses reagentes.

5.3 O ácido fluorídrico é um ácido muito tóxico e penetra profundamente na pele e nos tecidos
se não for tratado imediatamente. A lesão ocorre em duas fases; primeiro, pela hidratação que
induz a necrose do tecido e depois pela penetração de íons de flúor profundamente no tecido e
pela reação com o cálcio. O ácido bórico e outros reagentes complexantes e agentes de
tratamento apropriados devem ser administrados imediatamente. Consulte a literatura de
segurança apropriada e tenha os materiais de tratamento apropriados disponíveis antes de
trabalhar com este ácido. Consulte o Método 3052 para obter sugestões específicas para lidar
com ácido fluorídrico do ponto de vista da segurança e do instrumento.

5.4 Muitos sais de metal são extremamente tóxicos se inalados ou ingeridos. Deve-se ter
extremo cuidado para garantir que as amostras e padrões sejam manuseados de maneira
adequada e que todos os gases de exaustão sejam ventilados adequadamente. Lave bem as
mãos após o manuseio.

5.5 Óculos de proteção e / ou escudos de proteção contra chamas devem ser usados ao
conduzir análises por chama de óxido nitroso de acetileno devido à emissão de luz ultravioleta.

5.6 A acidificação de amostras contendo materiais reativos pode resultar na liberação de gases
tóxicos, como cianetos ou sulfetos. Por esse motivo, a acidificação e digestão das amostras
devem ser realizadas em capela aprovada.

6.0 EQUIPAMENTO E SUPRIMENTOS

A menção de nomes comerciais ou produtos comerciais neste manual é apenas para fins
ilustrativos e não constitui um endosso da EPA ou recomendação exclusiva de uso. Os
produtos e configurações do instrumento citados nos métodos SW-846 representam os
produtos e configurações usados durante o desenvolvimento do método ou posteriormente
avaliados pela Agência. Vidros, reagentes, suprimentos, equipamentos e configurações
diferentes dos listados neste manual podem ser empregados, desde que o desempenho do
método apropriado para a aplicação pretendida tenha sido demonstrado e documentado.

Esta seção não lista produtos de vidro comuns de laboratório (por exemplo, béqueres e
frascos).

6.1 Espectrofotômetro de absorção atômica - instrumento de canal único ou duplo, feixe único
ou duplo com um monocromador de grade, detector fotomultiplicador, fendas ajustáveis, uma
faixa de comprimento de onda de 190 a 800 nm e provisões para um computador ou interface
gráfica.

6.2 Queimador - O queimador recomendado pelo fabricante do instrumento específico deve ser
usado. Para certos elementos, é necessário o queimador de óxido nitroso. Sob nenhuma
circunstância um queimador de acetileno-ar deve ser usado com uma chama de óxido nitroso
de acetileno.

6.3 Lâmpadas catódicas ocas - lâmpadas de elemento único são preferidas, mas lâmpadas
multielementos podem ser usadas. Lâmpadas de descarga sem eletrodo também podem ser
usadas quando disponíveis. Outros tipos de lâmpadas que atendam aos critérios de
desempenho deste método podem ser usados.

6.4 Visor gráfico e gravador - Um gravador é recomendado para o trabalho com chamas de
modo que haja um registro permanente e que quaisquer problemas com a análise, como
deriva, atomização incompleta, perdas durante a carbonização, mudanças na sensibilidade,
sinal de pico, etc., pode ser facilmente reconhecido.

6.5 Pipetas - Classe A ou microlitro, com ponteiras descartáveis. Os tamanhos podem variar de
5 a 100 uL, conforme necessário. As pontas de pipeta devem ser verificadas como uma
possível fonte de contaminação quando houver suspeita de contaminação ou quando uma
nova fonte ou lote de pontas de pipeta for recebido pelo laboratório. A precisão das pipetas
variáveis deve ser verificada diariamente. As pipetas Classe A podem ser usadas para a
medição de volumes iguais ou maiores que 1 mL.

6.6 Válvulas redutoras de pressão - O suprimento de combustível e oxidante deve ser mantido
em pressões um pouco mais altas do que a pressão de operação controlada do instrumento
por válvulas adequadas.

6.7 Vidraria - Todos os recipientes de vidraria, polipropileno ou fluorocarbono (PFA ou TFM),

incluindo frascos de amostra, frascos e pipetas, devem ser lavados na seguinte sequência -
ácido clorídrico 1: 1, água da torneira, ácido nítrico 1: 1, água da torneira, detergente, água da
torneira e água reagente. (O ácido crômico não deve ser usado como agente de limpeza para
vidraria se o cromo for incluído no esquema analítico.) Se puder ser documentado por meio de
um programa de controle de qualidade analítico ativo usando amostras enriquecidas e brancos
do método que certas etapas no procedimento de limpeza não são necessários para amostras
de rotina, essas etapas podem ser eliminadas do procedimento. Procedimentos de limpeza
alternativos também devem ser documentados.

6.8 Frascos volumétricos de precisão e exatidão adequadas.

7.0 REAGENTES E PADRÕES

7.1 Produtos químicos com grau de reagente ou vestígios de metais devem ser usados em
todos os testes. Salvo indicação em contrário, pretende-se que todos os reagentes estejam em
conformidade com as especificações do Committee on Analytical Reagents da American
Chemical Society, onde tais especificações estão disponíveis. Outros graus podem ser usados,
desde que primeiro seja verificado se o reagente é de pureza suficientemente alta para permitir
seu uso sem diminuir a precisão da determinação. Todos os reagentes devem ser analisados
para demonstrar que os reagentes não contêm analitos alvo no ou acima do limite inferior de
quantificação.

7.2 Água reagente - Todas as referências a água no método referem-se à água reagente, a
menos que especificado de outra forma. A água reagente deve estar livre de interferências.

7.3 Ácido nítrico, HNO3 - Use um ácido espectrógrado certificado para uso AA. Prepare uma
diluição 1: 1 com água adicionando o ácido concentrado a um volume igual de água. Se o
branco do método não contém analitos alvo em ou acima do limite inferior de quantificação,
então o ácido pode ser usado.

7.4 Ácido clorídrico (1: 1), HCl - Use um ácido espectrógrado certificado para uso AA. Prepare
uma diluição 1: 1 com água adicionando o ácido concentrado a um volume igual de água. Se o
branco do método não contém analitos alvo em ou acima do limite inferior de quantificação,
então o ácido pode ser usado.
7.5 Combustível e oxidante - O acetileno de alta pureza é geralmente aceitável. O ar pode ser
fornecido por uma linha de ar comprimido, um compressor de laboratório ou um cilindro de ar
comprimido e deve estar limpo e seco. O óxido nitroso também é necessário para certas
determinações. Um filtro centrífugo nas linhas de ar comprimido também é recomendado para
remover partículas.

7.6 Soluções padrão de estoque de metal - As soluções padrão de estoque são preparadas a
partir de metais, óxidos ou sais não higroscópicos de grau de reagente analítico, usando água
reagente e ácidos nítrico ou clorídrico redestilados. Os ácidos sulfúrico ou fosfórico devem ser
evitados, pois produzem um efeito adverso em muitos elementos. As soluções estoque são
preparadas em concentrações de 1.000 mg do metal por litro. Soluções padrão disponíveis
comercialmente também podem ser usadas. Ao usar metais puros (especialmente arame) para
preparação de padrões, procedimentos de limpeza, conforme detalhado no Capítulo Três,
devem ser usados para garantir que as soluções não sejam comprometidas. A estabilidade dos
padrões será verificada por meio do uso dos protocolos de CQ, conforme especificado neste
método. A comparação dos ICVs e CCVs diários com a curva de calibração permite que os
padrões sejam preparados conforme necessário.

7.6.1 Alumínio - Dissolva 1.000 g de alumínio metálico em HCl diluído com aquecimento suave
e dilua para 1 L com água reagente.

7.6.2 Antimônio - Pesar cuidadosamente 2,743 g de tartarato de antimônio e potássio, K (SbO)

C4H4O6C1 / 2H2O, e dissolver em água reagente. Dilua para 1 L com água reagente.

7.6.3 Bário - Dissolva 1,779 g de cloreto de bário, BaCl2C2H2O, grau analítico e dilua para 1 L
com água reagente.

7.6.4 Berílio - Dissolva 11,659 g de sulfato de berílio, BeSO4, em água reagente contendo 2 mL
de ácido nítrico (conc.) E dilua para 1 L com água reagente.

7.6.5 Cádmio - Dissolva 1.000 g de cádmio metálico em 20 mL de HNO3 1: 1 e dilua para 1 L

com água reagente.

7.6.6 Cálcio - Suspenda 2.500 g de carbonato de cálcio, CaCO3, seco por 1 hora a 180 CE em
água reagente e dissolva adicionando um mínimo de HCl diluído. Dilua para 1 L com água
reagente.

7.6.7 Cromo - Dissolver 1,923 g de trióxido de cromo, CrO3, em água reagente, acidificar (para
pH # 2) com HNO3 redestilado (conc.) E diluir para 1 L com água reagente.

7.6.8 Cobalto - Dissolva 1.000 g de cobalto metálico em 20 mL de HNO3 1: 1 e dilua para 1 L

com água reagente. Podem ser usados sais de cloreto ou nitrato de cobalto (II). Embora
existam numerosas formas hidratadas, elas não são recomendadas, a menos que a
composição exata do composto seja conhecida.

7.6.9 Cobre - Dissolva 1.000 g de cobre eletrolítico em 5 mL de HNO3 redestilado (conc.) E

dilua para 1 L com água reagente.

7.6.10 Ferro - Dissolva 1.000 g de fio de ferro em 10 mL de HNO3 redestilado (conc.) E água
reagente e dilua para 1 L com água reagente. Observe que o ferro torna-se passivo em conc.
HNO3 e, portanto, alguma água deve estar presente.

7.6.11 Chumbo - dissolver 1,599 g de nitrato de chumbo, Pb (NO3) 2, em água reagente,

acidificar com 10 mL de HNO3 redestilado (conc.) E diluir para 1 L com água reagente.
7.6.12 Lítio - Dissolva 5,324 g de carbonato de lítio, Li2CO3, em um volume mínimo de 1: 1 HCl
e dilua para 1 L com água reagente.

7.6.13 Magnésio - Dissolva 1.000 g de magnésio metálico em 20 mL de HNO3 1: 1 e dilua para

1 L com água reagente.

7.6.14 Manganês - Dissolva 1.000 g de metal manganês em 10 mL de HNO3 redestilado

(conc.) E dilua para 1 L com água reagente.

7.6.15 Molibdênio - Dissolva 1,840 g de molibdato de amônio, (NH4) 6Mo7O24C4H2O e dilua

para 1 L com água reagente.

7.6.16 Níquel - Dissolva 1.000 g de níquel metálico ou 4,953 g de nitrato de níquel, Ni (NO3)
2C6H2O, em 10 mL de HNO3 (conc.) E dilua para 1 L com água reagente.

7.6.17 Ósmio - Adquira um padrão aquoso certificado de um fornecedor e verifique por

comparação com um segundo padrão. Se necessário, os padrões podem ser feitos de
compostos de ósmio. No entanto, devido à toxicidade desses compostos, essa abordagem não
é recomendada.

7.6.18 Potássio - Dissolva 1,907 g de cloreto de potássio, KCl, seco a 110 EC, em água
reagente e dilua para 1 L com água reagente.

7.6.19 Prata - Dissolva 1,575 g de nitrato de prata anidro, AgNO3, em água reagente. Adicionar
10 mL de HNO3 (conc.) E diluir para 1 L com água reagente. Conservar em frasco de vidro
escuro na geladeira.

7.6.20 Sódio - Dissolva 2,542 g de cloreto de sódio, NaCl, em água reagente, acidifique com 10
mL de HNO3 redestilado (conc.) E dilua para 1 L com água reagente.

7.6.21 Estrôncio - dissolver 2,415 g de nitrato de estrôncio, Sr (NO3) 2, em 10 mL de solução

conc. HCl e 700 mL de água reagente. Dilua para 1 L com água reagente.

7.6.22 Tálio - dissolver 1,303 g de nitrato de tálio, TlNO3, em água reagente, acidificar (para pH
# 2) com 10 mL de conc. HNO3 e diluir para 1 L com água reagente.

7.6.23 Estanho - dissolver 1.000 g de metal de estanho em 100 mL conc. HCl e diluir para 1 L
com água reagente.

7.6.24 Vanádio - dissolver 1,785 g de pentóxido de vanádio, V2O5, em 10 mL de conc. HNO3 e

diluir para 1 L com água reagente.

7.6.25 Zinco - Dissolva 1.000 g de zinco metálico em 10 mL de solução conc. HNO3 e diluir
para 1 L com água reagente.

7.7 Solução de nitrato de alumínio - Dissolva 139 g de nitrato de alumínio, Al (NO3) 3C9H2O,
em 150 mL de água reagente e aqueça para efetuar a solução. Deixe esfriar e complete 200
mL. Adicione 2 mL desta solução a um volume de 100 mL de padrões e amostras.

7,8 Solução de cloreto de lantânio / cloreto de potássio - Dissolva 11,73 g de óxido de lantânio,
La2O3, em uma quantidade mínima (aproximadamente 50 mL) de conc. HCl. Adicionar 1,91 g
de cloreto de potássio, KCl. Deixe a solução esfriar até a temperatura ambiente e dilua para
100 mL com água reagente.

AVISO: A REAÇÃO É VIOLENTE!

Adicione o ácido lentamente e em pequenas porções para controlar a taxa de reação após a
mistura.

7,9 em branco

Dois tipos de brancos são necessários para a análise de amostras preparadas por qualquer
método diferente do Método 3040. O branco de calibração é usado para estabelecer a curva
analítica e o branco do método é usado para identificar possível contaminação resultante dos
reagentes (ácidos) ou do equipamento usado durante o processamento da amostra, incluindo
filtração.

7.9.1 O branco de calibração é preparado acidificando a água reagente nas mesmas

concentrações dos ácidos encontrados nos padrões e nas amostras. Prepare uma quantidade
suficiente para limpar o sistema entre os padrões e as amostras. O branco de calibração
também será usado para todas as determinações do branco de calibração inicial (ICB) e
contínuo (CCB).

7.9.2 O branco do método deve conter todos os reagentes nos mesmos volumes que os
utilizados no processamento das amostras. O branco do método deve ser realizado em todo o
procedimento e conter na solução final a mesma concentração de ácido que a solução amostra
utilizada para análise (ver Seção 9.5).

7.10 O padrão de verificação de calibração inicial (ICV) é preparado pelo analista (ou um
material de referência de segunda fonte adquirido) combinando elementos compatíveis de uma
fonte padrão diferente daquela do padrão de calibração e na concentração perto do ponto
médio da curva de calibração ( consulte a Seção 10.2.1 para uso). Este padrão também pode
ser adquirido.

7.11 O padrão de verificação de calibração contínua (CCV) deve ser preparado na mesma
matriz de ácido usando os mesmos padrões usados para calibração, em uma concentração
próxima ao ponto médio da curva de calibração (ver Seção 10.2.2 para uso).

8.0 COLETA DE AMOSTRAS, PRESERVAÇÃO E ARMAZENAMENTO

Veja o material introdutório no Capítulo Três, "Analitos Inorgânicos".

9.0 CONTROLE DE QUALIDADE

9.1 Consulte o Capítulo Um para obter orientações adicionais sobre os protocolos de garantia
de qualidade (QA) e controle de qualidade (QC). Quando existem inconsistências entre as
diretrizes de CQ, os critérios de CQ específicos do método têm precedência sobre os critérios
específicos da técnica e os critérios dados no Capítulo Um, e os critérios de CQ específicos da
técnica têm precedência sobre os critérios do Capítulo Um. Qualquer esforço envolvendo a
coleta de dados analíticos deve incluir o desenvolvimento de um documento de planejamento
estruturado e sistemático, como um Plano de Projeto de Garantia de Qualidade (QAPP) ou um
Plano de Amostragem e Análise (SAP), que traduz os objetivos e especificações do projeto em
direções para aqueles que irá implementar o projeto e avaliar os resultados. Cada laboratório
deve manter um programa formal de garantia de qualidade. O laboratório também deve manter
registros para documentar a qualidade dos dados gerados. Todas as folhas de dados e dados
de controle de qualidade devem ser mantidos para referência ou inspeção.
9.2 Consulte um método da série 3000 (Método 3005, 3010, 3015, 3031, 3040, 3050, 3051 ou
3052) para procedimentos de CQ adequados para garantir a operação adequada das várias
técnicas de preparação de amostra.

9.3 Limites de detecção de instrumento (IDLs) são uma ferramenta útil para avaliar o nível de
ruído do instrumento e as mudanças de resposta ao longo do tempo para cada analito de uma
série de análises de branco de reagente para obter uma concentração calculada. Eles não
devem ser confundidos com o limite inferior de quantificação, nem devem ser usados para
estabelecer esse limite. Pode ser útil comparar os IDLs calculados com o limite inferior de
quantificação estabelecido, no entanto, deve ser entendido que o limite inferior de quantificação
precisa ser verificado de acordo com a orientação na Seç. 10.2.3.

IDLs em µg / L podem ser estimados calculando a média dos desvios padrão de três
execuções em três dias não consecutivos da análise de uma solução de branco de reagente
com sete medições consecutivas por dia. Cada medição deve ser realizada como se fosse uma
amostra analítica separada (ou seja, cada medição deve ser seguida por um enxágue e / ou
qualquer outro procedimento normalmente realizado entre a análise de amostras separadas).
IDLs devem ser determinados pelo menos a cada três meses ou em uma frequência designada
específica do projeto e mantidos com o livro de registro do instrumento.

9.4 Demonstração inicial de proficiência

Cada laboratório deve demonstrar proficiência inicial com cada preparação de amostra (um
método da série 3000) e combinação de método determinativo que utiliza, gerando dados de
exatidão e precisão aceitáveis para analitos alvo em uma matriz limpa. Se um amostrador
automático for usado para realizar diluições de amostra, antes de usar o amostrador
automático para diluir amostras, o laboratório deve se certificar de que essas diluições são de
precisão equivalente ou melhor do que a obtida por um analista experiente em diluições
manuais. O laboratório também deve repetir a demonstração de proficiência sempre que novos
membros da equipe forem treinados ou mudanças significativas na instrumentação forem
feitas.

9.5 Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um branco do método deve ser
transportado ao longo de toda a preparação da amostra e do processo analítico, conforme
descrito no Capítulo Um. Um branco do método é preparado usando um volume ou peso de
água reagente no volume ou peso especificado no método de preparação e, em seguida,
executado nas etapas apropriadas do processo analítico. Essas etapas podem incluir, mas não
estão limitadas a, pré-filtragem, digestão, diluição, filtragem e análise. Se o branco do método
não contiver analitos alvo em um nível que interfira com os DQOs específicos do projeto, então
o branco do método seria considerado aceitável.

Na ausência de DQOs específicos do projeto, se o branco for inferior a 10% do limite inferior da
concentração de amostra de verificação de quantificação, inferior a 10% do limite regulatório ou
inferior a 10% da concentração de amostra mais baixa para cada analito em um determinado
lote de preparação, o que for maior, o branco do método é considerado aceitável. Se o branco
do método não puder ser considerado aceitável, o branco do método deve ser executado
novamente uma vez e, se ainda for inaceitável, todas as amostras após o último branco do
método aceitável devem ser repreparadas e reanalisadas junto com as outras amostras de CQ
de lote apropriadas. Esses brancos serão úteis para determinar se as amostras estão sendo
contaminadas. Se o branco do método exceder os critérios, mas as amostras estiverem todas
abaixo do nível de relatório ou abaixo do nível de ação aplicável ou outros DQOs, os dados da
amostra podem ser usados apesar da contaminação do branco do método. Consulte o Capítulo
Um para obter o protocolo adequado ao analisar os espaços em branco.
9.6 Amostra de controle de laboratório (LCS)

Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um LCS deve ser transportado ao longo
de toda a preparação da amostra e do processo analítico, conforme descrito no Capítulo Um.
As amostras de controle do laboratório devem ser enriquecidas com cada analito de interesse
no nível de ação específico do projeto ou, quando não houver níveis de ação específicos do
projeto, aproximadamente no ponto médio da faixa dinâmica linear. Os critérios de aceitação
devem ser definidos nos documentos de planejamento específicos do projeto ou estabelecidos
em um limite derivado do laboratório desenvolvido por meio do uso de análises históricas. Na
ausência de critérios específicos de projeto ou dados históricos gerados, esse limite deve ser
definido em ± 20% do valor incrementado. Os limites de aceitação derivados de dados
históricos não devem ser maiores que ± 20%. Se a amostra de controle de laboratório não for
aceitável, então a amostra de controle de laboratório deve ser processada novamente uma vez
e, se ainda inaceitável, todas as amostras após a última amostra de controle de laboratório
aceitável devem ser preparadas e reanalisadas.

Análises simultâneas de materiais de referência (SRMs) contendo quantidades conhecidas de

analitos na mídia de interesse são recomendadas e podem ser usadas como LCS. Para SRMs
sólidos, 80 120% de precisão pode não ser alcançável e o critério de aceitação estabelecido
pelo fabricante deve ser usado para SRMs de solo.

9.7 Aumento de matriz, duplicata não corrigida ou duplicata de aumento de matriz (MS / Dup ou
MS / MSD)

A documentação do efeito da matriz, para um determinado lote de preparação consistindo em

características de amostra semelhantes, deve incluir a análise de pelo menos um pico de
matriz e uma amostra duplicada não reforçada ou um par de pico de matriz / duplicata de pico
de matriz. A decisão de preparar e analisar amostras duplicadas ou uma duplicata de pico /
pico de matriz deve ser baseada no conhecimento das amostras no lote de amostra ou
conforme observado nos documentos de planejamento específicos do projeto. Se for esperado
que as amostras contenham analitos alvo, os laboratórios podem usar um pico de matriz e uma
análise duplicada de uma amostra de campo não adicionada. Se não for esperado que as
amostras contenham analitos alvo, os laboratórios devem usar um par de duplicado de pico de
matriz e de pico de matriz.

Para cada lote de amostras processadas, pelo menos um conjunto de amostras MS / Dup ou
MS / MSD deve ser transportado ao longo de toda a preparação da amostra e do processo
analítico, conforme descrito no Capítulo Um. MS / MSDs são amostras divididas
intralaboratoriais com concentrações idênticas de cada analito de interesse. O aumento ocorre
antes da preparação e análise da amostra. Um MS / Dup ou MS / MSD é usado para
documentar a tendência e a precisão de um método em uma determinada matriz de amostra.

Consulte o Capítulo Um para obter as definições de polarização e precisão e para os

protocolos de redução de dados adequados. As amostras de MS / MSD devem ser fortificadas
no mesmo nível, e com o mesmo material de adição, que a amostra de controle de laboratório
correspondente que está no nível de ação específico do projeto ou, quando não houver níveis
de ação específicos do projeto, aproximadamente no ponto médio de a faixa dinâmica linear.
Os critérios de aceitação devem ser definidos nos documentos de planejamento específicos do
projeto ou estabelecidos em um limite derivado de laboratório desenvolvido por meio do uso de
análises históricas por tipo de matriz analisada. Na ausência de critérios específicos de projeto
ou dados históricos gerados, esses limites devem ser definidos em ± 25% do valor
incrementado para precisão e 20 diferença por cento relativa (RPD) para precisão. Os limites
de aceitação derivados de dados históricos não devem ser maiores que ± 25% para exatidão e
20% para precisão. Consulte o Capítulo Um para obter orientações adicionais. Se os
indicadores de tendência e precisão estiverem fora dos limites de controle do laboratório, se a
recuperação percentual for menor que 75% ou maior que 125%, ou se a diferença percentual
relativa for maior que 20%, então o teste de interferência discutido na Seç. 9.8 deve ser
conduzido.

9.7.1 A diferença percentual relativa entre as determinações de duplicata de matriz com adição
ou duplicata sem adição deve ser calculada da seguinte forma:

Onde:

RPD = diferença percentual relativa.

D1 = primeiro valor de amostra.

D2 = segundo valor da amostra (duplicado com adição ou sem adição).

9.7.2 A recuperação da amostra enriquecida ou da amostra duplicada enriquecida deve estar

dentro de ± 25% do valor real, ou dentro dos limites de aceitação históricos documentados para
cada matriz.

9.8 Se forem gerados dados de exatidão e precisão inferiores aos aceitáveis, os seguintes
testes adicionais de controle de qualidade são recomendados antes de relatar os dados de
concentração para os elementos neste método. No mínimo, esses testes, descritos nas
Seções. 9.8.1 e 9.8.2, devem ser realizados com cada lote de amostras preparado / analisado
com resultados de qualidade de dados inaceitáveis correspondentes. Esses testes servirão
para garantir que nenhuma interferência positiva ou negativa esteja afetando a medição de
qualquer um dos elementos ou distorcendo a precisão dos valores relatados. Se os efeitos da
matriz forem confirmados, o laboratório deve consultar o usuário dos dados quando viável para
possíveis ações corretivas que podem incluir o uso de procedimentos de teste alternativos ou
modificados ou possivelmente o método de adições padrão para que a análise não seja afetada
pela mesma interferência.

9.8.1 Adição de pico pós-digestão

A mesma amostra a partir da qual as alíquotas de MS / MSD foram preparadas (supondo que
as recuperações de MS / MSD sejam inaceitáveis) também deve receber um pico pós-digestão.
Caso contrário, outra amostra da mesma preparação deve ser usada como alternativa. Um pico
de analito é adicionado a uma porção de uma amostra preparada, ou sua diluição, e deve ser
recuperado dentro de 80% a 120% do valor conhecido. A adição do pico deve produzir um nível
mínimo de 10 vezes e um máximo de 100 vezes o limite inferior de quantificação. Se esse pico
falhar, o teste de diluição (Seção 9.8.2) deve ser executado nesta amostra. Se o MS / MSD e o
pico pós-digestão falharem, os efeitos da matriz são confirmados.

9.8.2 Teste de diluição

Se a concentração do analito for suficientemente alta (no mínimo, um fator de 10 acima do
limite inferior de quantificação após a diluição), uma análise de uma diluição 1: 5 deve
concordar em ± 10% da determinação original. Caso contrário, deve-se suspeitar de um efeito
de interferência química ou física. Para um pico pós-digestão com falha ou um resultado de
concordância de teste de diluição inaceitável, o método de adições padrão deve ser usado
como o meio principal para quantificar todas as amostras no lote de preparação associado.

9.9 Quando a matriz da amostra é tão complexa que a viscosidade, a tensão superficial e os
componentes não podem ser combinados com precisão com os padrões, o método de adições
padrão (MSA) é recomendado (consulte a Seção 9.10 abaixo). Outras opções, incluindo o uso
de diferentes modificadores de matriz, diferentes condições de forno, diferentes métodos
preparatórios ou diferentes métodos analíticos também podem ser tentados para caracterizar
adequadamente uma amostra. Sec. 9.8 fornece testes para determinar o potencial de uma
interferência e avalia a necessidade de usar o MSA.

9.10 Método de adições de padrão - A técnica de adição de padrão envolve adicionar

quantidades conhecidas de padrão a uma ou mais alíquotas da solução de amostra
processada. Esta técnica tenta compensar um constituinte da amostra que aumenta ou diminui
o sinal do analito, produzindo assim uma inclinação diferente daquela dos padrões de
calibração. Não corrigirá interferências aditivas que causam um deslocamento da linha de
base. O método de adições de padrões pode ser adequado para análise de extratos, em
análises submetidas a pedido de cancelamento de registro, sempre que uma nova matriz de
amostra estiver sendo analisada e em todos os lotes que falharem no teste de recuperação.

9.10.1 A versão mais simples desta técnica é o método de adição única, no qual duas alíquotas
idênticas da solução de amostra, cada uma de volume Vx, são tomadas. Ao primeiro (rotulado
A) é adicionado um volume conhecido VS de uma solução analito padrão de concentração CS.
À segunda alíquota (marcada como B) é adicionado o mesmo volume VS de água reagente. Os
sinais analíticos de A e B são medidos e corrigidos para sinais não analíticos. A concentração
de amostra desconhecida Cx é calculada:

onde SA e SB são os sinais analíticos (corrigidos para o branco) das soluções A e B,

respectivamente. Vs e Cs devem ser escolhidos de forma que SA seja aproximadamente o
dobro de SB em média, evitando diluição excessiva da amostra. Se for usada uma etapa de
separação ou concentração, é melhor que as adições sejam feitas primeiro e realizadas
durante todo o procedimento.

9.10.2 Resultados aprimorados podem ser obtidos empregando uma série de adições padrão.
Para volumes iguais da amostra são adicionadas uma série de soluções padrão contendo
diferentes quantidades conhecidas do analito, e todas as soluções são diluídas para o mesmo
volume final. Por exemplo, a adição 1 deve ser preparada de forma que a concentração
resultante seja aproximadamente 50 por cento da absorbância esperada do analito nativo na
amostra. As adições 2 e 3 devem ser preparadas de modo que as concentrações sejam
aproximadamente 100 e 150 por cento da absorbância da amostra endógena esperada. A
absorbância de cada solução é determinada e então traçada no eixo vertical de um gráfico,
com as concentrações dos padrões conhecidos traçadas no eixo horizontal. Quando a linha
resultante é extrapolada para absorbância zero, o ponto de interceptação da abcissa é a
concentração endógena do analito na amostra. A abscissa à esquerda da ordenada é
dimensionada da mesma forma que à direita, mas na direção oposta da ordenada. Um exemplo
de um gráfico assim obtido é mostrado na Figura 1. Um programa de regressão linear pode ser
usado para obter a concentração de interceptação.

9.10.3 Para que os resultados desta técnica MSA sejam válidos, as seguintes limitações devem
ser levadas em consideração:

1. As concentrações aparentes da curva de calibração devem ser lineares (0,995 ou mais) ao

longo da faixa de concentração de interesse. Para obter os melhores resultados, a inclinação
do gráfico MSA deve ser quase igual à inclinação da curva padrão.

2. O efeito da interferência não deve variar conforme a proporção da concentração do analito

para a matriz da amostra muda, e a adição do padrão deve responder de maneira semelhante
ao analito.

3. A determinação deve estar livre de interferência espectral e corrigida para interferência de

fundo inespecífica.

9.11 A análise de ultra-traços requer o uso de preparação química limpa e técnicas de análise.
Várias sugestões para minimizar a contaminação analítica do branco são fornecidas no
Capítulo Três.

10.0 CALIBRAÇÃO E PADRONIZAÇÃO

10.1 Padrões de calibração - Para aqueles instrumentos que não leem diretamente na
concentração, uma curva de calibração é preparada para cobrir a faixa de concentração
apropriada. Normalmente, isso significa a preparação de um branco e padrões que produzem
uma absorbância de 0,0 a 0,7. Os padrões de calibração podem ser preparados diluindo as
soluções de estoque de metal nos mesmos ácidos e concentrações de ácido das amostras.

10.1.1 Os padrões de calibração podem ser preparados frescos cada vez que um lote de
amostras é analisado. Se a solução ICV for preparada diariamente e o ICV for analisado dentro
dos critérios de aceitação, os padrões de calibração não precisam ser preparados diariamente
e podem ser preparados e armazenados enquanto a viabilidade do padrão de calibração puder
ser verificada por meio do ICV. Se o ICV estiver fora dos critérios de aceitação, os padrões de
calibração devem ser preparados novos e o instrumento recalibrado. Prepare um branco e pelo
menos três padrões de calibração em quantidades graduadas na faixa apropriada da parte
linear da curva.

10.1.2 Os padrões de calibração devem ser preparados usando o mesmo tipo de ácido ou
combinação de ácidos e na mesma concentração que resultará nas amostras após o
processamento.

10.1.3 Começando com o branco de calibração e trabalhando em direção ao padrão mais alto,
aspire as soluções e registre as leituras. Repita a operação com os padrões de calibração e as
amostras um número suficiente de vezes para garantir uma leitura média para cada solução.
As curvas de calibração são sempre necessárias.

10.2 Uma curva de calibração deve ser preparada a cada dia com um mínimo de um branco de
calibração e três padrões. A curva deve ser linear e ter um coeficiente de correlação de pelo
menos 0,995.

10.2.1 Após a calibração inicial, a curva de calibração deve ser verificada pelo uso de um
branco de calibração inicial (ICB) e um padrão de verificação de calibração inicial (ICV). O
padrão ICV deve ser feito de um material independente (segunda fonte) na faixa média ou
próximo a ela. Os critérios de aceitação para o padrão ICV devem ser ± 10% do seu valor
verdadeiro e o ICB não deve conter analitos alvo no ou acima do limite inferior de quantificação
para que a curva seja considerada válida. Se a curva de calibração não puder ser verificada
dentro dos limites especificados, a causa deve ser determinada e o instrumento recalibrado
antes que as amostras sejam analisadas. Os dados da análise para o ICV devem ser mantidos
em arquivo com os dados da análise da amostra.

10.2.2 A curva de calibração também deve ser verificada no final de cada lote de análise e / ou
a cada 10 amostras por meio de um branco de calibração contínua (CCB) e um padrão de
verificação de calibração contínua (CCV). O padrão CCV deve ser feito do mesmo material que
os padrões de calibração inicial na faixa média ou próximo a ela. Os critérios de aceitação para
o padrão CCV devem ser ± 10% do seu valor verdadeiro e o CCB não deve conter analitos alvo
igual ou superior ao limite inferior de quantificação para que a curva seja considerada válida.
Se a calibração não puder ser verificada dentro dos limites especificados, a análise da amostra
deve ser descontinuada, a causa determinada e o instrumento recalibrado. Todas as amostras
que seguem o último CCV / CCB aceitável devem ser reanalisadas. Os dados de análise para o
CCV / CCB devem ser mantidos em arquivo com os dados de análise da amostra.

10.2.3 Os limites inferiores de quantificação devem ser estabelecidos para todos os analitos
para cada tipo de matriz analisada e para cada método de preparação utilizado e para cada
instrumento. Esses limites são considerados as concentrações de relatório laboratoriais
confiáveis mais baixas e devem ser estabelecidos a partir do limite inferior da amostra de
verificação de quantificação e, em seguida, confirmados usando o ponto de calibração mais
baixo ou de um padrão de verificação de calibração de baixo nível.

10.2.3.1 Limite inferior da amostra de verificação de quantificação

O limite inferior da amostra de verificação de quantificação (LLQC) deve ser analisado após o
estabelecimento dos limites inferiores de relatório laboratorial e conforme necessário para
demonstrar a capacidade de detecção desejada. Idealmente, esta amostra de verificação e o
padrão de verificação de calibração de baixo nível serão preparados nas mesmas
concentrações, com a única diferença de que a amostra de LLQC é realizada durante todo o
procedimento de preparação e análise. Os limites inferiores de quantificação são verificados
quando todos os analitos na amostra LLQC são detectados dentro de ± 30% de seu valor real.
Esta verificação deve ser usada para estabelecer e confirmar o limite de quantificação mais
baixo.

10.2.3.2 Os limites inferiores de determinação de quantificação usando água reagente

representam uma situação de melhor caso e não representam possíveis efeitos de matriz de
amostras do mundo real. Para a aplicação de limites inferiores de quantificação em uma base
específica de projeto com objetivos de qualidade de dados estabelecidos, estudos de pico
específicos de matriz de baixo nível podem fornecer aos usuários de dados uma indicação
mais confiável da sensibilidade real do método e capacidades mínimas de detecção.

10.3 Recomenda-se que cada padrão seja analisado (injetado) duas vezes e determinado um
valor médio. Os valores padrão replicados devem estar dentro de ± 10% RPD.

10.4 Se estiver conduzindo uma análise de traço, é recomendado que o padrão de calibração
mais baixo seja definido no limite inferior de quantificação do laboratório. O laboratório pode
usar um limite de relatório que está abaixo do limite inferior de quantificação, mas todos os
valores relatados abaixo do padrão baixo devem ser relatados como valores estimados.

11.0 PROCEDIMENTO
11.1 O tratamento preliminar de resíduos aquosos e sólidos é sempre necessário devido à
complexidade e variabilidade das matrizes de amostra. Sólidos, lamas e materiais suspensos
devem ser submetidos a um processo de solubilização antes da análise. Este processo pode
variar devido aos metais a serem determinados e à natureza da amostra que está sendo
analisada. Os procedimentos de solubilização e digestão são apresentados no Capítulo Três.
As amostras que devem ser analisadas quanto a constituintes dissolvidos não precisam ser
digeridas se tiverem sido filtradas e acidificadas. Veja também a nota na Seç. 1.1.

11.2 Todas as análises de absorção atômica devem ser realizadas usando uma forma
adequada de correção de fundo. Consulte o Capítulo Três para obter informações sobre a
correção de fundo.

11.3 As diferenças entre as várias marcas e modelos de espectrofotômetros de absorção

atômica satisfatórios impedem a formulação de instruções detalhadas aplicáveis a cada
instrumento. O analista deve seguir as instruções de operação do fabricante para um
determinado instrumento.

11.3.1 Em geral, após escolher a lâmpada adequada para a análise, deixe a lâmpada aquecer
por no mínimo 15 minutos.

11.3.2 Durante este período, alinhe o instrumento, posicione o monocromador no comprimento

de onda correto, selecione a largura de fenda do monocromador adequada e ajuste a corrente
de acordo com a recomendação do fabricante.

11.3.3 Acenda a chama e regule o fluxo de combustível e oxidante. Ajuste a taxa de fluxo do
queimador e do nebulizador para máxima absorção e estabilidade percentual. Equilibre o
fotômetro.

11.3.4 Execute uma série de padrões do elemento em análise. Construa uma curva de
calibração traçando as concentrações dos padrões em relação às absorbâncias. Defina o
corretor de curva de um instrumento de leitura direta para ler a concentração adequada.

11.3.5 Aspire as amostras e determine as concentrações diretamente ou a partir da curva de

calibração. Os padrões devem ser executados sempre que uma amostra ou série de amostras
for executada.

12.0 ANÁLISE DE DADOS E CÁLCULOS

12.1 Para determinação da concentração de metal, leia a concentração na curva de calibração

ou diretamente no sistema de leitura do instrumento.

12.1.1 Se a diluição da amostra foi necessária:

Onde:

A = µg / L de metal em alíquota diluída da curva de calibração. B = Volume inicial da amostra,

mL. C = Volume final da amostra, mL.
12.1.2 Para amostras sólidas, relatar todas as concentrações em unidades consistentes com
base no peso. Certifique-se de que, se o peso seco foi usado para a análise, a porcentagem de
sólidos seja relatada ao cliente.

Onde:

A = mg / L de metal na amostra processada da curva de calibração. V = Volume final da

amostra processada, L. W = Peso da amostra, Kg.

12.1.3 Tempos de integração diferentes não devem ser usados para amostras e padrões. Em
vez disso, a amostra deve ser diluída e o mesmo tempo de integração deve ser usado para
amostras e padrões. Se a diluição da amostra for necessária:

Onde:

Z = µg / L de metal lido da curva de calibração ou sistema de leitura. B = Volume inicial da

amostra, mL. C = Volume final da amostra, mL.

12.2 Os resultados devem ser relatados em unidades proporcionais ao uso pretendido e todas
as diluições devem ser levadas em consideração ao calcular os resultados finais.

13.0 DESEMPENHO DO MÉTODO

13.1 Dados de desempenho e informações relacionadas são fornecidos nos métodos SW-846
apenas como exemplos e orientação. Os dados não representam os critérios de desempenho
exigidos para os usuários dos métodos. Em vez disso, os critérios de desempenho devem ser
desenvolvidos com base em projetos específicos, e o laboratório deve estabelecer critérios de
desempenho de CQ internos para a aplicação deste método. Esses dados de desempenho não
se destinam a ser e não devem ser usados como critérios de aceitação de CQ absolutos para
fins de acreditação de laboratório.

13.2 Para dados de desempenho relevantes, consulte os métodos da Ref. 1

14.0 PREVENÇÃO DE POLUIÇÃO

14.1 A prevenção da poluição compreende qualquer técnica que reduza ou elimine a

quantidade e / ou toxicidade dos resíduos no ponto de geração. Existem inúmeras
oportunidades para a prevenção da poluição na operação do laboratório. A EPA estabeleceu
uma hierarquia preferencial de técnicas de gestão ambiental que coloca a prevenção da
poluição como a opção de gestão de primeira escolha. Sempre que possível, o pessoal do
laboratório deve usar técnicas de prevenção da poluição para lidar com a geração de resíduos.
Quando os resíduos não podem ser reduzidos de forma viável na fonte, a Agência recomenda
a reciclagem como a próxima melhor opção.
14.2 Para obter informações sobre a prevenção da poluição que pode ser aplicável a
laboratórios e instituições de pesquisa, consulte Less is Better: Laboratory Chemical
management for Waste Reduction disponível no Departamento de Relações Governamentais e
Política Científica da American Chemical Society, 1155 16th St., N.W. Washington, D.C. 20036,
http://www.acs.org.

15.0 GESTÃO DE RESÍDUOS

A Agência de Proteção Ambiental exige que as práticas de gerenciamento de resíduos de

laboratório sejam conduzidas de acordo com todas as regras e regulamentos aplicáveis. A
Agência insta os laboratórios a proteger o ar, a água e a terra, minimizando e controlando todas
as emissões de capôs e operações de bancada, cumprindo a letra e o espírito de todas as
licenças e regulamentos de descarga de esgoto e cumprindo todos os regulamentos de
resíduos sólidos e perigosos, particularmente as regras de identificação de resíduos perigosos
e as restrições de disposição em terra. Para obter mais informações sobre a gestão de
resíduos, consulte o Manual de Gerenciamento de Resíduos para Pessoal de Laboratório
disponível na American Chemical Society no endereço listado na Seç. 14,2.