ESTRUTURA CRISTALINA

Características dos Metais

• Bons condutores de calor e de eletricidade: devido aos elétrons livres.

• Opacos à luz visível: a luz, ao atingir uma superfície metálica, “empurra”

os elétrons móveis fazendo com que estes oscilem em sincronismo. Com
isto a luz é refletida (as cores são mantidas).

• Têm aparência lustrosa quando polidos

• Geralmente são deformáveis: devido a mobilidade dos elétrons de

valência.

• São muito utilizados para aplicações estruturais: são resistentes devido

à ligação metálica ser relativamente forte.
2

O Modelo
• Materiais metálicos possuem 1, 2 ou, no máximo, 3 elétrons de
valências.

• Os átomos ficam imersos num “mar” de elétrons

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Ligação Metálica
• Forma-se com átomos de baixa eletronegatividade.

• Os elétrons de valência são compartilhados com todos os átomos (não

estão ligados a nenhum átomo em particular) e assim eles estão livres para
conduzir.

• A ligação metálica é não-direcional (os elétrons livres protegem o átomo

carregado positivamente das forças eletrostáticas repulsivas).

• A ligação metálica é relativamente forte.

• As energias de ligação variam na faixa de 68 kJ/mol (0,7 eV/átomo),

para o mercúrio, e 850 kJ/mol (8,8 eV/átomo), para o tungstênio.

Materiais
• Materiais sólidos: podem ser classificados de acordo com a
regularidade na qual os átomos (ou íons) se dispõem em relação à seus
vizinhos.

• Material cristalino: é aquele no qual os átomos estão situados num

arranjo que se repete ao longo de grandes distâncias atômicas, formando
uma estrutura tridimensional denominada “rede cristalina”.

• Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas

cristalinas sob condições normais de solidificação

Materiais
# As propriedades dos
materiais sólidos cristalinos
depende da sua estrutura
cristalina, ou seja, da maneira
como os átomos, moléculas ou
íons estão espacialmente
distribuídos.

2
 Célula Unitária

• Definição: são pequenos grupos de

átomos que formam um modelo
repetitivo ao longo da estrutura
tridimensional.

A célula unitária é escolhida para representar a simetria

da estrutura cristalina.

Célula Unitária

• Os átomos na célula unitária são

representados como esferas rígidas,
distribuídas ordenadamente ao longo
do volume do material.

Metais

Como a ligação metálica é não-direcional não há restrições

quanto ao número e posições dos vizinhos mais próximos.

A estrutura cristalina dos metais têm geralmente um número

grande de vizinhos e alto empacotamento atômico.

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 Estruturas Cristalinas

• Tipos de estruturas cristalinas mais comuns em metais:

 Cúbica de corpo centrado

 Cúbica de face centrada

 Hexagonal compacta.

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Sistema Cúbico
• No sistema cúbico, os átomos podem ser agrupados em 3
diferentes tipos de repetição:

 Cúbico simples

 Cúbico de corpo centrado

 Cúbico de face centrada

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Sistema Cúbico

A distância “a”, é denominada

de parâmetro de rêde.

• Apenas 1/8 de cada átomo está dentro da célula unitária, de modo que
a célula unitária contém apenas 1 átomo.

“Essa é a razão pela qual os metais não cristalizam na estrutura
cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico)”

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4
 Número de Coordenação
 Definição: corresponde ao número de átomos vizinhos mais
próximos que um determinado átomo tem.

Exemplo:

 Cúbica Simples: “6” .

 Cúbica de Face Centrada - CFC: “12”

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Raio Atômico e Parâmetro de Rêde

• Existe uma relação entre o Raio Atômico (R) e o parâmetro de rede (a):

a
• No sistema cúbico simples, por
exemplo, os átomos se tocam na face,
deste modo temos:

a = 2R

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Fator de Empacotamento Atômico: “FEA”

Fator de empacotamento atômico = Número de Átomos x Volume dos átomos

Volume da célula unitária

• Exemplo: Para o sistema cúbico simples temos:

Número de Átomos = 1

πR3/3
Volume do Átomo = Volume da Esfera = 4π

Volume da Célula unitária = Volume do Cubo = a3

πR3/3) / (2R)3 = 0,52

FEA = 1 x (4π

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 Estrutura Cúbica de Corpo Centrado - CCC
• Para este sistema, o parâmetro de rede (a) e o raio atômico (R) estão
• Nesta estrutura cada átomo posicionado nos vértices do cubo é dividido
relacionados da seguinte forma:
com outras 8 células unitárias.

• O átomo posicionado no centro pertence apenas a sua célula unitária.

• Cada átomo de uma estrutura CCC é cercado por 8 átomos adjacentes

• Há 2 átomos por célula unitária na estrutura CCC

• Fe, Cr, W cristalizam em CCC

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Estrutura Cúbica de Corpo Centrado - CCC

• No sistema CCC os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo.

aCCC = 4R/ (3)1/2

a

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Número de coordenação
1 átomo inteiro
1/8 de átomo

Para a estrutura CCC o número de coordenação é “ 8 “.

Fator de Empacotamento Atômico = “ 0,68 “.
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 Estrutura Cúbica de Face Centrada - CFC

• Relação entre o parâmetro de rede (a) e o raio

atômico (R):

aCFC = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

• Há 4 átomos por célula unitária na estrutura CFC

• Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias

• Os átomos das faces pertencem somente a duas células unitárias

• É o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)

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Estrutura Cúbica de Face Centrada: CFC

 Cada átomo dos vértices

do cubo é dividido com 8  Número de átomo/célula
unitária:
células unitárias.
(6 x 1/2) + 8 x 1/8) = 4

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Demonstração: aCFC

a2 + a2 = (4R)2

2 a2 = 16 R2  a2 = 16/2 R2 (Obs.: no desenho: d = a; r = R)

1/2
a2 = 8 R2  aCFC = 2R (2)

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 Demonstração: FEACFC
FEA = Número de átomos x Volume dos átomos
Volume da célula unitária
• Número de átomos: 4
πR3/3
• Volume dos átomos = Volume da Esfera = 4π
• Volume da célula unitária = Volume do Cubo = a3
onde: a = 2R (2)1/2

FEA = 4 X 4πR3/3 = 16πR3/3

(2R (2)1/2)3 16R3(2)1/2

FEA = 0,74
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Densidade Linear

ρ = nA/VcNA

n = número de átomos de cada célula unitária

A = peso atômico
Vc = volume da célula unitária
NA = número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol)

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Densidade Linear: Exemplo

• Exemplo: Cobre têm raio atômico de 0,128nm, uma estrutura CFC e um

peso atômico de 63,5 g/mol.

Estrutura CFC  n = 4 átomos/célula unitária

A = 63,5 g/mol
NA = 6,023 x 1023 átomos/mol
VC = a3 = 16R3(2)1/2

ρ = nA/VcNA = 8,89 g/cm3

(valor experimental = 8,94 g/cm3)
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Sistema Cúbico: Resumo

Átomos Número de Parâmetro Fator de

por célula coordenação de rede empacotamento

CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74

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Sistema Hexagonal Simples

 Os metais, em particular, não

cristalizam no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento atômico é muito
baixo.

 Por outro lado, cristais com mais de

um tipo de átomo cristalizam neste
sistema.

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Sistema Hexagonal Compacto - HC

 A estrutura cristalina Hexagonal Compacta é mais comum nos
metais (ex: Mg, Zn, Cd).

 Nesta estrutura, cada átomo de uma dada camada está

diretamente abaixo ou acima dos interstícios formados entre as
camadas adjacentes.

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 Estrutura Hexagonal Compacta - HC
 Cada átomo tangencia 3 átomos da camada de cima, 6 átomos no seu
próprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano

No de coordenação = 12

FEA = 0,74. 28

Estrutura Hexagonal Compacta

• Há 2 parâmetros de rede representando os parâmetros basais e
de altura.

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Raio Atômico x Estrutura Cristalina

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 Sistemas Cristalinos

Os sistemas cristalinos correspondem a todos os arranjos
geométricos possíveis dos cristais, com relação às diferentes
combinações dos parâmetros (também denominados de parâmetros de
rede): a, b, c, α, β, γ

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Redes de “Bravais”

O sistema cúbico, onde

a = b = c e α = β = γ = 90o,
possui o maior grau de
simetria.

Já a menor simetria é
encontrada no sistema
triclínico, onde a ≠ b ≠ c e
α ≠ β ≠ γ.

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Polimorfismo e Alotropia

 Polimorfismo: Diz respeito ao fenômeno que ocorre com alguns metais

(e alguns não-metais) de apresentar mais de uma estrutura cristalina
dependendo da temperatura e pressão.

 Alotropia: É o nome dado ao Polimorfismo encontrado em sólidos

elementares.

Obs.: Geralmente as transformações polimorfas são acompanhadas de

mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades físicas.
“A grafita é o polimorfo estável nas condições ambientais, enquanto
o diamante forma-se à pressões extremamente elevadas.”
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 Exemplos de Materiais Polimorfos

 Ferro • Diamante
 Titânio
• Grafite
 Carbono (grafite e diamante)
 SiC (chega ter 20 modificações cristalinas)

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Alotropia do Ferro

• Na temperatura ambiente, o
ferro têm estrutura CCC, no de
coordenação 8, FEA de 0,68 e
um raio atômico de 1,241Å.

• A 910°C, o ferro passa para

estrutura CFC, com no de
coordenação 12, FEA de 0,74 e
um raio atômico de 1,292Å.

• A 1390°C o ferro retorna

para a estrutura CCC.

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Alotropia do Ferro: Exercício

 O ferro passa de CCC para CFC a 912 ºC. Nesta temperatura, os raios
atômicos nas duas estruturas são respectivamente, 0,126nm e 0,129nm.
Qual a percentagem de variação volumétrica provocada pela mudança de
estrutura?
“Para este cálculo foi tomado como base 4 átomos de ferro, ou seja, 2 células
unitárias CCC (por isso Vccc= 2a3, uma vez que na passagem do sistema CCC para CFC
há uma contração de volume) e 1 célula unitária CFC.”

VCCC = 2a3 VCFC = a3

aCCC = 4R/(3)1/2 aCFC = 2R (2)1/2
VCCC = 0,0493 nm3 VCFC = 0,0486 nm3

∆V/V = (0,0486 - 0,0493)/0,0493 = - 0,014

V% = 1,4% 36

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 Alotropia do Titânio

FASE α:
 Existe até 883ºC
 Apresenta estrutura hexagonal compacta
 É mole

FASE β:
 Existe a partir de 883ºC
 Apresenta estrutura CCC
 É dura
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Direções Cristalográficas

 As letras a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas

em 3D. Qualquer linha (ou direção) do sistema de coordenadas pode
ser especificada através de dois pontos: um deles sempre é tomado
como sendo a origem do sistema de coordenadas, geralmente
(0,0,0) por convenção;

 As direções cristalográficas
são representadas entre colchetes
[hkl]

 Família de direções: <hkl>

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Direções Cristalográficas
• As direções na célula unitária são representadas por três números inteiros,
na forma: [x,y,z]. Quando temos coeficientes (índices) negativos, estes são
representados com uma barra sobre o respectivo número (índice).

“Os resultados [hkl] devem ser multiplicados (ou divididos) por um fator comum para resultar
em números inteiros”
39

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 Direções Cristalográficas: Sistema Cúbico

 A simetria desta estrutura permite que as direções

equivalentes sejam agrupadas para formar uma família
de direções:

<100> para as faces

<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo

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Direções Cristalográficas: Sistema CCC

 No sistema CCC os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo,

que corresponde a família de direções <111>. Neste caso, a direção
[111] é a de maior empacotamento atômico para este sistema.

[111]
[111]

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Direções Cristalográficas: Sistema CFC

 No sistema CFC os átomos se tocam ao longo da diagonal da face,
que corresponde a família de direções <110>. Portanto, a direção
[110] é a de maior empacotamento atômico para este sistema.

[011]

[110]

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14
Planos Cristalográficos
 São representados de maneira similar às direções cristalográficas.
 São representados pelos índices de Miller = (hkl)
 Planos paralelos são equivalentes tendo os os mesmos índices

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Planos Cristalográficos

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Planos Cristalográficos
 Planos (010):
• São paralelos aos eixos x e z (paralelo à face)
• Neste exemplo, cortam os eixos x, y, z, respectivamente em:

∞, 1/1 e 1/∞
1/∞ ∞

Plano (010)

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Planos Cristalográficos
 Planos (110):

São paralelos a um eixo (z), e cortam os eixos x, y e z em:

∞
1/1, 1/1, 1/∞

Plano (110)

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Planos Cristalográficos

 Planos (111):

Cortam os 3 eixos cristalográficos

1/1, 1/1, 1/1

Plano (111)

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FAMÍLIA DE PLANOS {110}

 A característica desta família é o plano estar paralelo à um eixo.

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FAMÍLIA DE PLANOS {111}
 A característica desta família é o plano interceptar três eixos.

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Planos do Sistema Cúbico

 A simetria do sistema cúbico faz com que a família de

planos tenham o mesmo arranjo e densidade.

 Deformação em metais envolve deslizamento de planos

atômicos.

 O deslizamento ocorre com maior facilidade nos planos e

direções que apresentam maior densidade atômica.

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Planos do Sistema Cúbico: CCC

 A família de planos {110}, no sistema CCC, é o de maior

densidade atômica.

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Planos do Sistema Cúbico: CFC

 A família de planos {111}, no sistema CFC, é a de maior

densidade atômica

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Densidades Atômicas

 Densidade Atômica Linear = dada por “átomos/cm”

(igual ao fator de empacotamento em uma dimensão).

 Densidade Atômica Planar = dada por

“átomos/unidade de área” (equivalente ao fator de
empacotamento em duas dimensões).

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Estruturas Cristalinas: Exemplos

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