Exercício

Quantidades equimolares de A e B são alimentadas num tanque a 25°C. Sabendo-se que as

pressões de vapor dos componentes puros a 25°C são iguais a 𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡 = 1 𝑏𝑎𝑟 e 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡 = 3 𝑏𝑎𝑟, que a
fase gasosa se comporta como gás ideal e que a fase líquida forma uma mistura não ideal descrita
através do modelo de Margules (ln 𝛾𝐴 = 4𝑥𝐵2 e ln 𝛾𝐵 = 4𝑥𝐴2 )
a. Calcule a pressão do ponto de bolha dessa mistura.
b. Utilizando as informações da letra a, mostre como se calcularia as composições das fases
correspondentes para que o sistema apresente 50% de vapor no interior do tanque.
a. Calcule a pressão do ponto de bolha dessa mistura.

Para PB:

෍ 𝐾𝑖 𝑥𝑖 = 1
𝑖

Considerando a fase vapor como gás ideal e a fase líquida como solução não-ideal tem-se:
𝑥 )𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑇)
𝛾𝑖 (𝑇, ณ
𝐾𝑖 = 𝑥 )𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑇)𝑥𝑖
→ 𝑃 = ෍ 𝛾𝑖 (𝑇, ณ
𝑃
𝑖

Fazendo para os componentes A e B:

𝑃 = 𝑥𝐴 exp 4𝑥𝐵2 𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡 + 𝑥𝐵 exp 4𝑥𝐴2 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡
𝑃 = 0,5 exp 4 ∗ 0,5² 1 + 0,5 exp 4 ∗ 0,52 3 → 𝑷 = 𝟓, 𝟒 𝒃𝒂𝒓
b. Utilizando as informações da letra a, mostre como se calcularia as composições das fases
correspondentes para que o sistema apresente 50% de vapor no interior do tanque.
Para flash:
𝑧𝑖 𝐾𝑖 − 1 𝑧𝑖 𝐾𝑖 𝑧𝑖
෍ = 0, 𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 =
1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1
𝑖
Onde:
𝑥 )𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑇)
𝛾𝑖 (𝑇, ณ
𝐾𝑖 =
𝑃
Não temos as composições para calcular 𝛾𝑖 e não temos P, logo a equação terá duas incógnitas e por
isso será necessário fazer um loop iterativo.
Substituindo na expressão no flash:
𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝛾1 3𝛾2
𝑧𝑖 −1 0,5
−1 0,5 −1
𝑃 𝑃 𝑃
෍ =0→ 𝛾 + =0
𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
1 + 0,5 1
−1 3𝛾2
𝑖 1+𝛽 −1 𝑃 1 + 0,5 −1
𝑃 𝑃
1. Estimar os coeficientes de atividade: 1−𝑃 3−𝑃 1−𝑃 𝑃−3
+ =0→ =
Para isso, vamos considerar comportamento de 𝑃+1 𝑃+3 𝑃+1 𝑃+3
1−𝑃 𝑃+3 = 𝑃−3 𝑃+1
solução ideal: 𝛾1 = 𝛾2 = 1
𝑃 + 3 − 𝑃2 − 3𝑃 = 𝑃2 + 𝑃 − 3𝑃 − 3
1 3
0,5 −1 0,5 −1 2𝑃2 − 6 = 0 → 𝑃 = 3 = 1,73 𝑏𝑎𝑟
𝑃 𝑃
+ =0
1 3
1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1 2. Calcular 𝑥𝑖 a partir do valor de P:
𝑃 𝑃
1 3 𝑧𝑖 𝑧𝑖
0,5 −1 0,5 −1 𝑥𝑖 = =
𝑃 𝑃 1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
+ =0 1+𝛽 −1
0,5 1,5 𝑃
0,5 + 0,5 +
𝑃 𝑃
0,5
1 3 1 3 𝑥1 = = 0,63
−1 −1 −1 −1 1∗1
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃 1 + 0,5 −1
+ =0→ + =0 1,73
1 3 𝑃+1 𝑃+3
1+ 1+ 𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 0,37
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃
1 3
𝑃 −1 𝑃 −1
𝑃 𝑃
+ =0
𝑃+1 𝑃+3
3. Calcular novos valor de 𝛾1 para conferir com o 2. Calcular 𝑥𝑖 a partir do valor de P:
chute inicial 𝑧𝑖 𝑧𝑖
𝑥𝑖 = =
𝛾1 = exp 4𝑥22 = exp 4 ∗ 0,372 = 1,73 1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝛾2 = exp 4 ∗ 0,632 = 4,89 1+𝛽 −1
𝑃
Como os valores deram diferentes, repetir 0,5
𝑥1 = = 0,74
procedimento usando esses novos valores de 𝛾𝑖 1,73 ∗ 1
1 + 0,5 −1
5,04
Iteração 2: 𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 0,26
1. Fazer 𝛾1 = 1,73 e 𝛾2 = 4,89 na equação do 3. Calcular novos valor de 𝛾1 para conferir com o
flash chute inicial
1,73 3 ∗ 4,89 𝛾1 = exp 4𝑥22 = exp 4 ∗ 0,262 = 1,31
0,5 −1 0,5 −1
𝑃 𝑃 𝛾2 = exp 4 ∗ 0,742 = 8,94
+ =0
1,73 3 ∗ 4,89
1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1 Como os valores deram diferentes, repetir
𝑃 𝑃
𝑃 = 5,04 𝑏𝑎𝑟 procedimento usando esses novos valores de 𝛾𝑖
Iteração 3: 3. Calcular novos valor de 𝛾1 para conferir com o
1. Fazer 𝛾1 = 1,31 e 𝛾2 = 8,94 na equação do chute inicial
flash 𝛾1 = exp 4𝑥22 = exp 4 ∗ 0,182 = 1,13
𝛾2 = exp 4 ∗ 0,822 = 14,74
1,31 3 ∗ 8,94
0,5 −1 0,5 −1
𝑃 𝑃 Como os valores deram diferentes, repetir
+ =0
1,31 3 ∗ 8,94 procedimento usando esses novos valores de 𝛾𝑖
1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1
𝑃 𝑃
𝑃 = 5,93 𝑏𝑎𝑟 Iteração 4:

2. Calcular 𝑥𝑖 a partir do valor de P: 1. Fazer 𝛾1 = 1,13 e 𝛾2 = 14,74 na equação do

𝑧𝑖 𝑧𝑖 flash
𝑥𝑖 = = 1,13 3 ∗ 14,74
1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 0,5 −1 0,5 −1
1+𝛽 −1 𝑃 𝑃
𝑃 + =0
1,13 3 ∗ 14,74
0,5 1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1
𝑃 𝑃
𝑥1 = = 0,82
1,31 ∗ 1 𝑃 = 7,07 𝑏𝑎𝑟
1 + 0,5 −1
5,93
𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 0,18
2. Calcular 𝑥𝑖 a partir do valor de P: Iteração 5:
𝑧𝑖 𝑧𝑖 1. Fazer 𝛾1 = 1,08 e 𝛾2 = 19,27na equação do
𝑥𝑖 = =
1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 flash
1+𝛽 −1
𝑃
1,08 3 ∗ 19,27
0,5 0,5 −1 0,5 −1
𝑃 𝑃
𝑥1 = = 0,86 + =0
1,13 ∗ 1 1,08 3 ∗ 19,27
1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1 1 + 0,5 −1
7,07 𝑃 𝑃
𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 0,14 𝑃 = 7,90 𝑏𝑎𝑟
3. Calcular novos valor de 𝛾1 para conferir com o 2. Calcular 𝑥𝑖 a partir do valor de P:
chute inicial 𝑧𝑖 𝑧𝑖
𝛾1 = exp 4𝑥22 = exp 4 ∗ 0,142 = 1,08 𝑥𝑖 = =
1 + 𝛽 𝐾𝑖 − 1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝛾2 = exp 4 ∗ 0,862 = 19,27 1+𝛽 −1
𝑃
Como os valores deram diferentes, repetir 0,5
procedimento usando esses novos valores de 𝛾𝑖 𝑥1 = = 0,88
1,08 ∗ 1
1 + 0,5 −1
7,90
𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 0,12
3. Calcular novos valor de 𝛾1 para conferir com o
chute inicial
𝛾1 = exp 4𝑥22 = exp 4 ∗ 0,122 = 1,06
𝛾2 = exp 4 ∗ 0,882 = 22,14
Valores semelhantes: FIM da iteração

Calcular composição da fase vapor:

𝑦𝑖 = 𝐾𝑖 𝑥𝑖
𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 1,06 ∗ 1
𝑦1 = 𝑥𝑖 = 0,88 = 0,12
𝑃 7,9
𝑦2 = 1 − 𝑦1 = 0,88