UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ

CENTRO DE CIÊNCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA E FÍSICO-QUÍMICA
Disciplina: Físico-Química II e Físico-Química Teórica II Turmas 01A, 01B e 01 Profa.: Adriana Correia

2ª Lista de Exercícios – Propriedades Coligativas (Dr. Othon S. Campos)

1. Por que as propriedades coligativas são assim chamadas?
2. Desenhe um diagrama P – T para um solvente puro e para uma solução, destacando as diferenças causadas pela adição do soluto
não-volátil neste solvente. Justifique a diferença observada.
3. Desenhe um diagrama µ – T para o mesmo sistema da Questão 2. Justifique a diferença observada.
4. Desenhe o diagrama de pressão de vapor do solvente (a) em função da fração molar do soluto não volátil e (b) em função da fração
molar do solvente. Qual(is) a(s) diferença(s) observada(s)? Para o gráfico do item (a), qual a região que a lei de Raoult é obedecida?
5. Vinte gramas de um soluto não-volátil são adicionados a 100 g de água em temperatura ambiente. A pressão de vapor da água pura
é 23,76 torr; a pressão de vapor da solução é 22,41 torr.
a. Calcule a massa molar do soluto.
b. Qual massa desse soluto é necessária em 100 g de água para reduzir a pressão de vapor para a metade do valor da água pura?
6. Qual a massa de sacarose deve ser dissolvida em 90 g de água para produzir uma solução cuja umidade relativa seja de 80%?
Considere que a lei de Raoult é válida neste caso.
7. O calor de fusão do ácido acético é de 11,72 kJ mol−1 quando se atinge o seu ponto de fusão, 16,61 oC. Calcule o valor de kf do
ácido acético.
8. A 25 oC, uma solução contendo 2,50 g de uma substância em 250 cm³ de solução exerce uma pressão osmótica de 400 Pa. Qual a
massa molecular dessa substância?
9. Se 6,00 g de uréia é dissolvido em 1,00 L de solução, calcule a pressão osmótica dessa solução a 27 oC.
10. O ponto de fusão da cânfora pura é 178,4 oC e sua constante crioscópica é igual a 40,0 oC kg mol−1. Calcule o ponto de fusão de
uma solução que contém 1,50 g de um composto de massa molecular igual a 125 g mol−1, dissolvido em 35,0 g de cânfora.
11. Obteve-se uma solução ao dissolver-se 3,75 g de um soluto não-volátil em 95 g de acetona. Foi observado que o ponto de ebulição
da solução aumentou para 56,5 oC. Se a constante ebulioscópica da acetona for 1,71 oC kg mol−1, qual a massa molecular aproximada
do soluto?
12. Considere os dados contidos na tabela a seguir e calcule a constante ebulioscópica (k eb) de cada uma das substâncias dadas. A
seguir, construa um gráfico de keb versus o produto MM×Teb.
Substância Teb / oC ΔHvap (J g−1)
Acetona 56,1 520,9
Benzeno 80,2 394,6
Clorofórmio 61,5 247
Metano −159 577
Etil acetato 77,2 426,8

13. O processo de destilação fracionada é utilizado para avaliar a qualidade de combustíveis fósseis, tais como gasolina e óleo diesel.
Para que o combustível esteja dentro das conformidades conforme regulado pela ANP (Agência Nacional do Petróleo), ele deve
apresentar um determinado valor de temperatura de ebulição em uma determinada composição. Utilizando seus conhecimentos de
propriedades coligativas, como você detectaria a não-conformidade (ou seja, a adulteração) de uma determinada amostra de
combustível? É possível prever, em relação ao combustível puro, os desvios de conformidade? O que um combustível adulterado pode
causar no motor, dentro da câmara de combustão? Justifique.
14. Determinou-se a pressão osmótica de uma solução de um determinado poliisobutileno sintético em benzeno a temperatura
ambiente. Com uma amostra que cotinha 0,20 g de soluto em 100 mL de solução, foi observado um aumento da pressão equivalente a
um aumento de 2,4 mm numa coluna osmótica no equilíbrio. A densidade da solução foi de 0,88 g mL −1. Qual a massa molecular do
poliisobutileno?
15. Uma solução aquosa de uréia tem um ponto de fusão igual a −0,52 oC. Calcule a pressão osmótica dessa a 37 oC, supondo que a
concentração molar e a molalidade são numericamente iguais.
16. Foi preparada uma solução de hemocianina de caranguejo, uma proteína pigmentada que se extrai de tal espécie, dissolvendo
cerca de 0,750 g em 125 mL de solvente. A 4 oC foi detectado um aumento de pressão equivalente a um deslocamento numa coluna
osmótica de 2,6 mm, cuja densidade era de 1,00 g mL −1. Calcule a massa molecular desta proteína.
17. Fenol é parcialmente dimerizado em bromofórmio. Quando 2,58 g de fenol é dissolvido em 100 g de bromofórmio, a sua temperatura
de fusão é abaixada em 2,37 oC. Bromofórmio puro congela a 8,3 oC e possui kf = 14,1 oC kg mol−1. Calcule a constante de equilíbrio
da reação de dimerização do fenol em bromofórmio a 6 oC, assumindo uma solução ideal.
18. A 20 oC, a pressão de vapor do metanol é igual a 94 torr, e a pressão de vapor do etanol é 44 torr. Como estão muito próximos,
esses dois álcoois formam um sistema de dois componentes que se comportam quase como uma solução ideal segundo a lei de Raoult
em todo o intervalo de concentrações. Seja uma solução contendo 20 g de metanol e 100 g de etanol.
a. Determine a pressão parcial de cada um dos álcoois e a pressão total da solução.
b. Calcule a composição do vapor sobre a solução aplicando a lei de Dalton.
19. Para uma amostra de um poliaminoácido sintético em água a 30 oC (d = 0,996g cm−3), a determinação da pressão osmótica conduziu
aos seguintes valores da diferença de altura entre os líquidos capilares, como mostrado na figura a seguir.

Δh (cm) 2,18 3,58 6,13 9,22

d (g dm−3) 3,71 5,56 8,34 11,12

Converta as medidas de altura para pressão e encontre o valor aproximado da massa molecular deste polímero.
20. Um método para obter água potável a partir da água do mar é a osmose inversa, em que uma pressão maior do que a pressão
osmótica da solução para que o fluxo de solvente seja invertido. A princípio, a que pressão seria necessário para produzir água pura
utilizando água do mar a 25 oC? Considere que a densidade da água do mar seja igual a 1,021 g mL−1, equivalente a uma solução de
NaCl 3,0 % (m/m) e que está 100 % ionizado. Expresse seu resultado em atm, kPa e psi.
21. A equação diferencial relativa ao cálculo das equações da ebulioscopia e crioscopia é a mesma. Ou seja:
MRT 2 dm
dT =  
H 1 + Mm
em que ± representa que a equação pode ser aplicada tanto para ebulioscopia quanto para crioscopia.
a. Mostre a equação integrada realizando a substituição u = 1 + Mm. A equação obtida possui algum significado físico razoável?
Desenhe o gráfico desta equação, considerando a temperatura e a molalidade da solução.
b. Partindo desta equação integrada, é possível obter a expressão θ = k×m? Justifique.
c. É possível relacionar ambas as equações? Justifique.
1 1 1
OBS.: Considere a expansão ln(1 + x ) = x − x 2 + x 3 − x 4  ao resolver esta questão.
2 3 3
22. Se o calor de fusão depende da temperatura segundo a expressão:
Hfus = Ho + Cp (T − To )
em que ΔCp é constante, então o valor de θf pode ser expresso na forma θf = am + bm² + ... , em que a e b são constantes. Calcule os
 2
valores de a e b. OBS.: esta é uma série de Taylor, portanto calcule quando m = 0.
m 2
23. A expressão completa para a pressão osmótica está dada pela seguinte equação:
o
V  + RT ln x = 0
o
Sendo c = n2 / V e V = nV o + n2V2o , em que V e V2o são constantes, o número de moles n e n2 pode ser expresso em termos de V,
V o , V2o e c.
  
a. Calcule o valor de x nesses termos. Depois mostre o valor   em c = 0 e mostre que é igual a RT
 c T
  2  1
b. Calculando o valor   em c = 0, mostre que  = cRT (1+ V ' c ) , onde V’ = V2o − V o . Mostre que é possível reduzir essa
 c
2
T 2
essa equação à equação de van’t Hoff.

24. Represente os seguintes gráficos:

a. p/po em função de x2
b. p/po em função da molalidade do soluto sendo o solvente a água
c. Seja um solvente cuja massa molecular é grande, como o do benzeno. Como ficaria o gráfico p/p o versus x2?
d. Calcule a derivdada (po – p)/po em relação a m, quando m → 0.

BONS ESTUDOS NOS LIVROS!!!