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Reator CSTR - Determinação da equação de velocidade

Um reagente gasoso A puro com CAo = 0,1M, alimenta um reator de mistura (V = 0,1 litro) onde
ocorre a seguinte reação química:
2A(g) → R(g)
Esta reação foi estudada através de 4 experimentos, sendo que em cada um deles foi utilizada uma
vazão de alimentação diferente.
Na saída deste reator foi obtida a concentração do reagente A conforme a tabela abaixo.
Experimento vo (Litro/hora) CAf (mol/Litro)
1 30,0 0,0857
2 9,0 0,0667
3 3,6 0,0500
4 1,5 0,0333
Com base nos resultados obtidos, determine a equação de velocidade desta reação química.

Solução

1) Representação esquemática:

CAo= 0,1 M

vo (variável)
V= 100mL
CAf (variável)
Reator CSTR

2) Análise da equação geral do reator CSTR


C Ao vo X A
V =
FAo X A
⇒ V =
C Ao vo X A
⇒ (− rA ) =
(− rA ) (− rA ) V
Como CAo= 0,10M em todos os experimentos e o volume do reator é fixo (V= 100mL = 0,10L),
substituindo na equação acima tem-se que:

(− rA ) = 0,1vo X A ⇒ (− rA ) = vo X A (A)
0,1

3) Equação para o cálculo de XA:

C A = C Ao
(1 − X A ) ⇒ C A = 0,10
(1 − X A )
⇒ XA =
0,1 − C A
(B)
(1 + ε A X A ) (1 + ε A X A ) 0,1 − ε A C A

4) Cálculo de εA:
2A → R Vf − Vo 1− 2
XA=0 2 0 Vo=2 εA = ⇒ εA = = −0,50
Vo 2
XA=1 0 1 Vf =1
5) Análise da equação de velocidade
Como a reação envolve apenas um reagente, supõe-se que a sua equação de velocidade seja:

− rA = kC An

que pode ser representada no formato logarítmico como: ln (− rA ) = ln k + n ln C A (C)

Este formato permite a análise desta equação num modelo linear do tipo: y = yo + mx

onde y = ln(-rA) e x = ln CA E m = n (ordem da reação) e yo = lnko

Sendo assim, a plotagem de um gráfico de ln(-rA) versus ln(CA) permite a determinação da ordem
da reação (n) e da sua constante de velocidade (k).

6) Aplicação dos dados e montagem do gráfico


Utilizando as equações (A), (B) e (C), efetua-se os cálculos que são apresentados na tabela abaixo:

Experimento vo (L/h) CA (M) XA –rA(M/min) lnCA ln(–rA)


1 30,0 0,0857 0,2502 7,5060 -2,457 2,016
2 9,0 0,0667 0,4996 4,4964 -2,708 1,503
3 3,6 0,0500 0,6667 2,4001 -2,996 0,875
4 1,5 0,0333 0,8002 1,2003 -3,402 0,183

A partir dos dados da tabela, constrói-se o gráfico ln(–rA) versus lnCA:

2,5

1,5
ln(–rA)

1
α
0,5

0
-3,5 -3 -2,5 -2
lnCA

Do gráfico obtém-se que: n = tgα = 1,95 ⇒ n≅2

e que ln k = 6,78 ⇒ k = 880(L / mol.h )

Portanto a equação de velocidade desta reação é: − rA = 880C A2 (mol / L.h)

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