a.
1. O que é um grupo abeliano?
2. Invente uma molécula com 8 ou mais átomo e suponha um formato tal que seu
grupo de ponto seja um dos seguintes: D3h, D4h, C3v ou C6v.
3. Dê os elementos e operações de simetria e diga a que grupo de ponto pertencem
um paralelepípedo e um cubo de corpo centrado.
4. Liste todos os elementos de simetria para o etano supondo
a. Uma conformação eclipsada
b. Uma conformação alternada
c. Uma conformação intermediária entre as duas.
5. Determine os elementos e operações de simetria correspondentes para todos os
dicloro e tricloro benzenos.
6. Se o octaedro for alongado ao longo do eixo C4, quais elementos de simetria serão
destruídos?
7. Indique sobre as setas a operação de simetria correspondente e o elemento de
simetria responsável pelas transformações mostradas na figura.
R3P PR3
R3Sn SnR3
a.
b. Uranoceno eclipsado
c. Pentaciclo[4,4,0,02,5,03,8,04,7]decano ou basquetano
d. Cubicubano eclipsado
g. dibenzenocromo alternado
12. Para as moléculas abaixo, execute os produtos indicados e diga qual é a operação
única equivalente à todas aquelas dos produtos.
a. CCl4: sd(S4C3)
b. PCl5: (shsv)S35
13. Mostre para a molécula do ciclohexano em sua conformação mais estável os
produtos abaixo em termos de uma única operação.
a. C3C2S6
b. sdS65C32
c. C3sdC32
14. Considere a molécula NSF3, de simetria C3v.
a. Mostre que a representação redutível é igual a 15, 0, 3
b. Mostre que a representação acima resulta nas representações irredutíveis
4A1, 1A2 e 5E.
c. Relacione as translações e rotações com as representações irredutíveis
correspondentes.
d. Relacione as vibrações com as representações irredutíveis correspondentes.
15. O íon pentacianoniquelato(II) apresenta uma geometria de pirâmide quadrada
com o íon Ni2+ ligeiramente acima do plano da base da pirâmide. Para este
complexo:
a. Determine o grupo de ponto.
b. Calcule o número de vezes que ocorre cada representação irredutível;
c. Deduza as representações irredutíveis correspondentes às translações,
rotações e vibrações.
16. Considere a molécula do ácido sulfúrico na sua conformação mais simétrica.
a. Calcule o número de vezes que ocorre cada representação irredutível.
b. Mostre quais são as representações irredutíveis correspondentes às
translações, rotações e vibrações.
17. Considere a molécula trans-PCl3F2:
a. Determine o grupo de ponto e a representação redutível para os vários
elementos do grupo.
b. Calcule o número de vezes que ocorre cada representação irredutível.
c. Determine as representações correspondentes às translações, rotações e
vibrações da molécula.
d. Qual o significado físico da representação E?
18. O íon complexo [CuCl5]3– apresenta geometria piramidal quadrática com o metal
aproximadamente no centro da base da pirâmide. Para essa espécie:
a. Calcule os caracteres das matrizes obtidas pela aplicação de cada operação
de simetria sobre as coordenadas dos átomos.
b. Determine o número de vezes que ocorre cada representação irredutível.
c. Mostre efetuando operações quais são as representações irredutíveis
correspondentes às translações, rotações e vibrações.
19. Dê cinco grupos de ponto de moléculas que apresentem momento de dipolo.
20. Considere as vibrações moleculares do íon carbonato mostradas abaixo e mostre
quais são ativas no IV e no Raman. Diga também qual é a representação irredutível
correspondente à cada vibração.
bote. Como poderiam o IV e o Raman serem utilizados para distinguir entre as
duas possibilidades?
CH2 CH2
HgCl2 O O
CH2 CH2
24. Qual dos dois complexos apresentará mais vibrações N–O no IV, o
[(NH3)5Co(NO2)]2+ ou o [(NH3)5Co(ONO)]2+? Justifique.
25. Considere uma molécula quadrática plana ML4. As ligações sigma M–L são
formadas com orbitais híbridos do metal. Por meio de análise da simetria das
ligações sigma, mostre quais são as 2 hibridizações possíveis e qual a mais provável
de um ponto de vista química. Verifique também quais são os orbitais do metal
que podem formar ligações pi com os ligantes.
26. Para o íon [Pt(PH3)4]2+, faça um esquema mostrando quais são os orbitais da
platina com maior probabilidade de formar ligações com os átomo de fósforo.
27. Para o íon complexo [CuCl5]3–, considere apenas a possibilidade de formação de
ligações sigma. Verifique agora quais são as simetrias dos orbitais do cobre (em
termos de representações irredutíveis) compatíveis com a formação do complexo.
Por fim, mostre quais são estes orbitais e qual a hibridização provável do metal no
complexo.
28. Na fase gasosa, BeF2 forma moléculas monométricas lineares. Prepare um
diagrama de nível de energia de orbital molecular para BeF2, mostrando
claramente como os orbitais atômicos estão envolvidos na ligação e quais são não
ligantes.
29. O metileno, CH2, desempenha um papel importante em muitas reações. Uma
possível estrutura de metileno é linear.
a. Construa um diagrama de nível de energia de orbital molecular para esta
espécie. Inclua esboços dos grupos de orbitais e indicando como eles
interagem com os orbitais do carbono.
b. Você espera que o metileno linear seja diamagnético ou paramagnético?