A Primeira Lei da

Termodinâmica

fisico.quimica.minas@gmail.com
Senha: ulbraengminas
Físico-Química
Professor: Daniel Padilha Setti
A primeira lei da termodinâmica
• Calor
– Quantidade de calor absorvido ou liberado pelo sistema, com
símbolo (q)
• Absorção de calor (+q) endotérmico
• Liberação de calor (- q) exotérmico

– Calor é uma forma de energia, sendo expresso em joules (J),

grandes quantidades de calor (kJ)
– O calor flui espontaneamente de um sistema mais quente para
um mais frio

2
A primeira lei da termodinâmica

• Trabalho
– Trabalho mecânico, símbolo (w)
• Sistema realiza trabalho (-w) expansão
• Vizinhança realiza trabalho (+w) compressão

– Quando não há calor transferido entre o sistema e

suas vizinhanças, o trabalho feito sobre o sistema
é igual o aumento de energia.
3
4
• Pext= Pint para mudança reversível

5
Exemplo
• Um gás na câmara de um pistão, mantido em um
banho à temperatura const de 25 °C, expande de 25
mL para 75 mL, lentamente. Se há 0,001 mol de gás.
Calcule o trabalho.

6
Exemplo
• Um gás na câmara de um pistão, mantido em um
banho à temperatura const de 45 °C, expande de 500
mL para 1,5 L, lentamente. Se há 0,021 mol de gás.
Calcule o trabalho.

7
 Energia Interna (E, U)
• A diferença entre o (Q) e o (W), depende apenas do
estado inicial e final, sendo uma função de estado, que
corresponde à variação de (U). Se considerarmos
apenas o (Wexp)
∆U= Q + Wexp ∆U= Q + Pext ∆V
• Se for (Vconst) o (Wexp) será nulo
∆U= Q
• A (U) depende da natureza química do sistema, da
temperatura, da pressão e do volume.
• Não podemos trabalhar com valores absolutos de (U).

8
 Energia Interna (E, U)

• Se considerar (Ui) energia inicial do sistema e

(Uf) energia final do sistema.
∆U=Ef – Ei
• O valor de (∆U) pode ser positivo ou negativo

9
Exemplo

• O volume de uma amostra de gás varia de 4 L para 6 L,

contra uma pressão externa de 1,5 atm, e absorve
1000 J de calor. Qual é o trabalho e a variação de
energia interna do sistema.
q=1000 J
Vi=4 L
Vf=6 L
Pext= 1,5 atm
ΔE= ?

10
 Entalpia (H)
• A maior parte das transformações químicas
ocorre sob condições (Pconst) e não (Vconst).
• Para caracterizar o valor trocado à (Pconst) é
definido como entalpia (H).
H= U + Wexp ∆H= ∆U + Pext ∆V
• Se considerarmos uma reação isotérmica
– Mudança de fases; reação química; variação de
volumes; envolvendo reatantes ou produtos gasosos.
∆H= ∆U + ∆ngRT

11
 Entalpia (H)
• Se considerarmos uma transformação
envolvendo apenas gases ideais
– Sem reações químicas ou mudanças de fase
– Teremos a diferença entre a variação de ∆H e ∆U
dependente da temperatura.

∆H= ∆U + nR∆T

12
Exemplo

• A eq para a combustão do ciclohexano,

C6H12(l) + 9 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) ΔH = -3,92 KJ; T=298 K
• Encontre a variação de energia interna para a 1 mol de
C6H12(l) a 298 K

13
 Entalpia (H)
• Não podemos determinar valores absolutos
de (H).
• Definindo a variação de (∆H) como:
∆H=Hf + Hi
• Considerando a seguinte reação:
A+B–C+D

14
 Entalpia (H)
• Se a soma das (H) dos produtos for maior que a
soma das (H) dos reagentes, ∆H (+).
• Se a soma das (H) dos produtos for menor que a
soma das (H) dos reagentes, ∆H (-).

CH4(g) + 2 O2(g) – CO2(g) + 2 H2O(l) ∆H = - 212,8 Kcal exotérmica

N2(g) + O2(g) – 2 NO(g) ∆H = + 21,6 Kcal endotérmica

15
 Entalpia (H)
• Reações Exotérmica • Reações Endotérmica
H (reagente) H (produto)
Hi Hf

∆H ∆H

Hf
H (produto) Hi
H (reagente)

Caminho da reação

Caminho da reação

16
 Entalpia de Reação
• Os fatores que podem influir na (H) de reação:
– Estado físico dos reagentes e produtos:
• S(s) + O2(g) – SO2(g) ∆H = - 70,9 Kcal
• S(l) + O2(g) – SO2(g) ∆H = - 71,2 Kcal
• S(g) + O2(g) – SO2(g) ∆H = - 82,9 Kcal
– Formas Alotrópica dos reagentes:
• C(diamante) + O2(g) – CO2(g) ∆H = - 94,51 Kcal
• C(grafite) + O2(g) – CO2(g) ∆H = - 94,06 Kcal

17
 Entalpia de Reação
– Temperatura:
• ½ H2(g) + ½Cl2(g) – HCl(g) ∆H = - 22 Kcal (15º)
• ½ H2(g) + ½Cl2(g) – HCl(g) ∆H = - 22,08 Kcal (75º)
– Outros fatores:
• Volume e pressão (sistema gasoso)
• Estado atômico dos reagentes
• O fato de reagente estar ou não dissolvidos em água.

18
 Entalpia de Combustão

• Variação de entalpia verificada na queima

total de 1 mol de substância (combustível)
• S(s) + O2(g) – SO2(g) ∆H = - 70,9 Kcal
• C(grafite) + O2(g) – CO2(g) ∆H = - 94,06 Kcal
• CH4(g) + 2 O2(g) – CO2(g) + 2 H2O(l) ∆H = - 212,8 Kcal
– As reações de combustão são sempre exotérmica

19
 Lei de Hess
• A variação de (H) de uma reação química
depende apenas dos estados inicial e final
dessa reação.
– Encontre a entalpia de formação do metano.
• C + O2 – CO2 ∆H = - 94,3 Kcal
• H2 + ½ O2 – H2O ∆H = - 69 Kcal
• CH4 + 2 O2 – CO2 + 2 H2O ∆H = - 213,5 Kcal

20
Exemplo

• Considere a síntese do propano C3H8

3 C(s) + 4 H2(g) C3H8(g) ∆H = ?
C3H8(g) + 5 O2(g) CO2(g) + 4H2O(l) ∆H = -2220 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) ∆H = -394 KJ
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆H = -286 KJ

21
 A energia de ligação covalente na reação
H H
H2C CH2 + Cl Cl Cl C C Cl ∆H = ?
H H

– Sabendo que uma ligação dupla de C é rompida (necessitando de 130

Kcal)
– Rompimento de Cl-Cl (necessitando de 57 Kcal)
– Formação de C-C (libera 80 Kcal)
– Formação de C-Cl ((libera 78 Kcal)

• Encontre o ∆H da reação

22