Átomo

O modelo atômico atual - Orbitais atômicos

Números Quânticos e a distribuição dos elétrons
em subníveis
O modelo atômico de Rutherford (1911) é suficiente?
Como os elétrons estão arranjados em torno do núcleo?

 Observações indiretas através das propriedades da luz quando os elementos

são estimulados por calor ou eletricidade
 Radiação eletromagnética
 Espectroscopia: a análise da luz emitida ou absorvida por substâncias

Teoria Quântica: Max Plank e Albert Einstein

Postula que a energia da luz é emitida ou absorvida
quantidades discretas (quanta ou quantum)
Radiação eletromagnética

Louis de Broglie (1924) – Propôs que todas as partículas subatômicas em

movimento, como os elétrons, exibem propriedades de onda.
 O modelo atômico de Niels Bohr e a mecânica quântica

 Um dos maiores avanços para a ciência

 Teoria eletromagnética – toda carga elétrica em

movimento em torno de outra perde energia em forma de
ondas eletromagnéticas

 Questão: se os elétrons perdem energia, eles iriam

colapsar com o núcleo??
Niels Bohr (1885 - 1962)
O modelo atômico de Niels Bohr e a mecânica quântica

 O elétron orbitaria o núcleo em órbitas estacionárias, sem perder

energia;

 Entre duas órbitas, temos as zonas proibidas de energia, pois só é

permitido que o elétron esteja em uma delas. Ao receber um quantum,
o elétron salta de, não num movimento contínuo, passando pela área
entre as órbitas (daí o nome zona proibida), mas simplesmente
desaparecendo de uma órbita e reaparecendo com a quantidade exata
de energia;

 Contradição das leis clássicas da física.

O modelo atômico de Niels Bohr e a mecânica quântica

Espectro dos átomos excitados

 A teoria de Bohr descreve os elétrons tendo orbitais e energias

específicas.
 Se um elétron move-se de nível energético para outro, então a energia
precisa ser absorvida ou liberada
 Essas ideias possibilitou relacionar as energias dos elétrons e o espectro
de emissão do átomo de hidrogênio.
O modelo atômico de Niels Bohr e a mecânica quântica
 O Número quântico n define a energia possível dos
orbitais no átomo de H;
 A energia de um elétron em um orbital é negativo
porque um elétron no átomo possui menor energia
que quando livre; A energia = 0 ocorre quando n = ∞;
 Um átomo com elétrons com a menor energia
possível são ditos no estado fundamental;

 Bohr também mostrou que com o aumento do valor de

n, a distância do elétron do núcleo aumenta.
 Um elétron em uma orbita n=1 está muito próximo do
núcleo e assim possui a menor energia.
Números quânticos e orbitais

 Número quântico principal, n = 1, 2, 3, 4, 5,...

 Número quântico secundário, l = 0,1,2,3,...,n-1 (momento angular)
 Número quântico magnético, (ml = 0, ± 1, ± 2, ± 3, ± l)
 Momento de spin
n, o número quântico principal
n = 1,2,3,4,5,.....

 Pode possuir qualquer número integral a partir de 1 até o

infinito;
 Valor de n é o fator principal para determinar a energia
de um orbital;
 Define também o tamanho do orbital;
 Em átomos contendo mais de um elétron, 2 ou mais
elétrons podem possuir o mesmo n. (mesma camada
eletrônica).
 l, o número quântico secundário (momento angular)
l = 0,1,2,3,..., n - 1

 Orbitais de uma determinada camada podem ser agrupados em subcamadas;

 Este número quântico define formato de um orbital ;
 Como l não pode ser maior que n -1, o valor de n limita o número de
subcamadas possíveis para cada camada;
 Quando n =1, l precisa ser 0 (uma única subcamada)
 Quando n =2, l pode ser 0 ou 1. como dois valores de l são possíveis, há
agora duas subcamadas.

Valor de l Nome da subcamada

0 s
1 p
2 d
3 f
ml, o número quântico magnético
ml = 0, ± 1, ± 2, ± 3,..., ± l

 O Número quântico magnético está relacionado com orientação

espacial de um orbital dentro de uma subcamada;
 Orbitais de um determinada subcamada diferem na orientação
espacial, não em energia
 Os valores de m/ podem ser de +l a –l, incluindo 0.
 ex.: quando l = 2, temos 5 valores: +2, +1, 0, -1, -2.
 m/ para uma camada l, (= 2l +1).
O Formato dos orbitais moleculares

Dizemos que um elétron “ocupa” um orbital, mas o que isso significa?

Com que isso se parece?

 Funções de onde de um orbital

ms, spin magnético
ms = + ½, -½
ms, spin magnético (spin eletrônico)
ms = + ½, -½
 ms, spin magnético (spin eletrônico)
ms = + ½, -½

Princípio de exclusão de Pauli (1925)

 Dois elétrons em um átomo não podem ter os mesmos

quatro números quânticos
Wolfgang Pauli
Dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo (1900 - 1950)
endereço

 Cada orbital só pode ter dois elétrons, os quais precisam ter spins opostos
Energia dos orbitais em átomos polieletrônico
diferença de energia entre subcamadas
 repulsão entre elétrons
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

Três regras básicas:

1. Orbitais de menor energia são preenchidos antes que orbitais de maior

energia;

2. Um orbital pode armazenar apenas dois elétrons, os quais devem possuir

spins opostos. Princípio de exclusão de Pauli.

3. Se dois ou mais orbitais de mesma energia (orbitais degenerados) estão

disponíveis, um elétron será alocado em cada um até estarem meio
completos (regra de Hund). Somente depois o segundo elétron será
adicionado naquele orbital, completando-o.

Adicionalmente, os elétrons dos orbitais semipreenchidos devem ter o

mesmo número de spin.
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

1a camada 2a camada

H, Z =1 Li, Z =3
He, Z =2 Be, Z = 4
B, Z =5
C, Z =6
N, Z =7
O, Z = 8
F, Z = 9
Ne, Z =10
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

3a camada

Na (Z = 11), 1s2 2s2 2p6 3s1

Mg (Z = 12), 1s2 2s2 2p6 3s2
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

3a camada 3a camada

Na (Z = 11), 1s2 2s2 2p6 3s1 Na (Z = 11), [Ne] 3s1

Mg (Z = 12), 1s2 2s2 2p6 3s2 Mg (Z = 12), [Ne] 3s2
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

3a camada

Al (Z = 13), [Ne] 3s2 3p1

Si (Z = 14), [Ne] 3s2 3p2
P

Cl

Ar
Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

3a camada

Al (Z = 13), [Ne] 3s2 3p1

Si (Z = 14), [Ne] 3s2 3p2
P (Z = 15), [Ne] 3s2 3p3

S (Z = 16), [Ne] 3s2 3p4

Cl (Z = 17), [Ne] 3s2 3p5

Ar (Z = 18), [Ne] 3s2 3p6

Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos
O princípio de aufbau (construção)

4a camada

K (Z = 19), [Ar] 4s1

Ca (Z = 20), [Ar] 4s2

Sc (Z = 21), [Ar] 4s2 3d1 Zn (Z = 30), [Ar] 4s2 3d10

Configuração eletrônica em átomos polieletrônicos

Depende de n e l (repulsão entre elétrons)

Configuração eletrônica e a tabela periódica
Configuração eletrônica e a tabela periódica
Distribuição eletrônica
Diagrama de Linus Pauling ????

Desenvolvido por Pao-Fang Yi e L. M. Simmons

Distribuição eletrônica

Diagrama desenvolvido por Pao-Fang Yi e L. M. Simmons

Exercício:

De a configuração eletrônica para o átomo de Arsênio (Z = 33) no seu

estado fundamental e desenho o diagrama de preenchimento de orbitais.
Exercício:

De a configuração eletrônica para o átomo de Arsênio (Z = 33) no seu

estado fundamental e desenho o diagrama de preenchimento de orbitais.
Carga nuclear efetiva
 Efeito da penetração e blindagem

 Cada elétron de um átomo é protegido (blindado) do efeito de atração da

carga nuclear pelos elétrons do mesmo nível de energia e, principalmente,
pelos elétrons dos níveis mais internos.

 Apenas uma parte da carga nuclear atua realmente sobre os elétrons: é a

Carga Nuclear Efetiva (Zef).

A carga nuclear efetiva é a carga sofrida

por um elétron em um átomo
polieletrônico. Apenas uma parte da carga
nuclear atua sobre os elétrons.

Zef = Z – S

Onde: Zef = carga nuclear efetiva

Z = carga nuclear (número
atômico)
S = constante de blindagem
Carga nuclear efetiva Força de penetração
 Efeito da penetração e blindagem s > p > d > f
Carga nuclear efetiva
 Efeito da penetração e blindagem

Zef = Z – S

Onde: Zef = carga nuclear efetiva

Z = carga nuclear (número
atômico)
S = constante de blindagem
 Quando aumenta o número médio de elétrons protetores (S), a
carga nuclear efetiva (Zef) diminui .
 Quando aumenta a distância do núcleo, S aumenta e Zef diminui.
 Carga nuclear efetiva
 Efeito da penetração e blindagem

Para determinar Zef, os elétrons são dividos em grupos (cada um corresponde a

uma constante de blindagem)

(1s), (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), (4s,4p), (4d), (4f), (5s, 5p)...

Regras de Slater (1930 ,John C. Slater)

Para um elétron de um dado grupo, a constante de blindagem é a soma das
seguintes parcelas:
 0 (zero) – para qualquer e- exterior ao e- considerado
 0,35 – para cada um dos e- do mesmo grupo que o elétron considerado,
exceto no grupo 1s no qual o valor é 0,30.
 Se o e- considerado pertencer a um grupo (ns, np) cada e- do nível (n-1)
contribui com 0,85. E cada e- dos níveis mais internos contribui com 1,00.
 Se o e- considerado pertencer a um grupo (nd) ou (nf), cada e- dos grupos
mais internos contribui com 1,00.
Exemplos:
H (Z = 1), 1s1
Zef (1s) = 1 – 0 = 1 (100 %)

Be (Z = 4), 1s2, 2s2

Zef (2s) = 4 – [(1 x 0,35) + (2 x 0,85)] = 1,95 (48,75 %)

F (Z = 9), 1s2, 2s2, 2p5

Zef (2p) = ?

Mg (Z = 12), 1s2, 2s2. 2p6, 3s2

Zef (2p) = ?

Ni (Z = 28), 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d8

Zef (4s) = ?
Zef (3d) = ?
Zef (1s) = ?
Exemplos:
H (Z = 1), 1s1
Zef (1s) = 1 – 0 = 1

Be (Z = 4), 1s2, 2s2

Zef (2s) = 4 – [(1 x 0,35) + (2 x 0,85)] = 1,95 (48,75 %)

F (Z = 9), 1s2, 2s2, 2p5

Zef (2p) = 9 – [(6 x 0,35) + (2 x 0,85)] = 5,20

Mg (Z = 12), 1s2, 2s2. 2p6, 3s2

Zef (3s) = 12 – [(1 x 0,35) + (8 X 0,85) x (2 X 1,00)] = 2.85

Ni (Z = 28), 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d8

Zef (4s) = 28 – [(1 x 0,35) + (16 x 0,85) + (10 x 1,00)] = 4,05
Zef (3d) = 28 – [(7 x 0,35) + (18 x 1,00)] = 7,55
Zef (1s) = 28 – (1 x 0,30) = 27,70
Carga nuclear efetiva
 Variação da Zef sobre o elétron mais externo

Para os elementos do mesmo grupo (família).

Elemento Li Na K Rb Cs
Zef 1,30 2,10 2,20 2,20 2,10

A Zef que atua sobre o e- mais externo dos elementos do mesmo grupo da
tabela periódica é aproximadamente o mesmo. Com o aumento de Z,
aumenta S. Como os aumento são aproximadamente iguais, o valor de
Zef é aproximadamente o mesmo.
Carga nuclear efetiva
 Variação da Zef sobre o elétron mais externo

Para os elementos do mesmo período.

Elemento Li Be B C N O F Ne
Zef 1,30 1,95 2,60 3,25 3,90 4,55 5,20 5,85

A Zef que atua sobre o e- mais externo dos elementos do mesmo período
da tabela periódica aumenta com o número atômico. Z aumenta mais que
S aumentando a Zef.