Tt Nza:) & ATKINS Quimica Inorganica QUARTA EDICAO a, | Atkins * Overton ¢ Rourke « Weller ¢ ArmstrongTaPH) (Sap) (evn ‘e201 | co'10| (a6) G Iba >| wil se nel [SL 7 (40.50) (.ar-s0) SRPS) (esvwPe) (spe) z a) oe é i an! ain aaa. o 6 Cee ar yon a] fA] | len 2) Zt OL St om L| ednip vin is SOLN3W314 SOG V2IGQINad VIaavL aLOs elementos TMimero Massa molar] Nimero Massa molar/ Nome Simbolo___atémico mot) Nome Simbolo__atbmico___(@mot") retina he ean) Taree tr 103 262 Aun al 2 2638, iio u 3 696 Amerco am 95 283 Luteo uw n 1497 Antiménio Sb Bt ai76 Maanésio Me 2 aaa ‘rio a 18 29.95 Manganés in 2% S494 strio As n rag enero me 409 Astto| a 8s 210) Mendelévio Md 101 Baio 5a 56 137.33 Mert He 0 Berto be 4 901 Molbdério Mo a Berqutlo 8k 7 207 Necdimio Ne © Bismuto Bi 3 208.98 esi Ne 10 aho 8h 107 2st) Netinio Np 3 Boro 8 5 rast iio Nb a frame er % 7990 Niguel N 28 Cédio a 6 112.41 tvogtalo N 7 CSkio a 2 4008 Nobel No 102 aloo a 98 251 Osmo 0s 7% Carbone c 6 201 ure rm 2 cet ce 38 14032 niger ° 8 cesio G 35 12291 Palio Pa 46 humo cs 2 2072 rating Pt 78 Coro a v 355 Purdnio Pu * cobat © 2 5893 Polonio Po 8 Cobre ow 2 655 Potissio K 2» Citta Ke 36 380 Prseosinio Fr 9 rome o 24 5200 Pata A a ito cn 96 247 Promécia Pm ot Damsticlo 0 no ey Protacnio Pa 1 Dispeéso oy 6s 162.50 Rao Ra 86 Dério Db 105 252) RadBrio Rn 85 Etrttnio & ” 252 Reno fe 5 nacre s 16 3206 Redo Rh 4s fio & e 16726 Roenigtnio Rg at ctrl se 2 4696 ubidio Rb ” Estanho Se 50 871 utero Ru “ ttroncio sr 38 8782 Rutherclo Rt 206 Euplo a e 15196 Samitio Sm a Ferrio fn 100 257 ‘Seao6rio se 106 Ferro fe 26 5584 Serio se 34 Flor F > 3300 Slo si 6 Festoro ° 6 3097 Sécio Na a endo ®7 23) Talo " a Gacalinio a oe 157,25 TBrtslo te na Glo ca 1 on Teenécio Xr ° Germinio Ge 3 76 Telatio te 52 Hato Ht n 17849 Terbio tb 5 issio Hs 108 ur Tino ti 2 Helo He 2 400 Teo th 0 Hidroginio 1 2.0079 tao tm @ Holme Ho o 16493 Tungsttnio Ww 7 fndio in ~ 11482 Urano u 2 lod 1 3 12630 vonddio v 2 io i 7 39222 xerdrio Xe 56 isco Ye 7 7308 2neo zn 30 fo y 2 saat reba z 0 Landnio a 7 13891Atkins ¢ Overton ¢ Rourke ¢ Weller ¢ Armstrong SHRIVER & ATKINS Quimica Inorganica QUARTA EDICAO 2008Suma PARTE 1 PARTE 2 9 10 u 2 3 14 5 16 7 18 19 20 a 2 PARTE 3 23 4 2B 26 rio Resumido Fundamentos 23 Estrutura atémica 25 Estrutura molecular eligagdo $7 Asestruturas dos sidos simples 93 Acidosebases 133 Oxireducdo 163 IMétodos fiscos em quiimica norganica 19% Simetria molecular 218 Introdugdo aos compostos de coordenagdo. 241 Os elementos e seus compostos 259 Hidrogénio 261 Oselementos do Grupo1 280 Os elementos do Grupo 2 295 Os elementos do Grupo 13 309 Os elementos do Grupo 14 339 Oselementos do Grupo 15 369 Oselementos do Grupo 16 398 Oselementos do Grupo 17 422 Oselementos do Grupo 18 447 Osmetais doblacod 455 Complexos dos metais do bloco d: estruturaeletrOnicae espectro 481 Quimica de coordenago: as reagbes dos complexos 513 ‘Aquimica organometilica dos metais do blocod 547 (Os metais do bloco f 594 Fronteiras da quimica inorganica 609 Quimica de estado sélido e quimica de materiais 611, Nanomateriais,nanociénciae nanotecnologla 665 Catalise 702 Quimica inorganica olgica 733 ‘Apéndice 1: Ralos inicos selecionados (em pic6metros, pm) 791 ‘Apindice 2: Propriedades eletnicas dos elementos 793 Apéndice 3: Potencials padrao 795 Aptndice 4: Tabelas de caracteres 808 ‘Apéndice 5: Orbital formados por simetria 813 Apéndice 6: Diagramas de Tanabe-Sugano 817 Respostas dos testes eexercicios 821 Indice 833Sumario PARTE1 Fundamentos 23 1 Estrutura atémica 25 Aorigem dos elementos 25 41.1 Nucleossintese dos elementos eves 27 41.2 Nucleassintese dos elementos pesados 28 1.3 Aclassificaco dos elementos 30 ‘As estruturas dos dtomos hidrogensides 32 1.4 Espectroscopia 32 + 1.5. Alguns prncipios de mecénica quantica 33 1.6 Ofbitaisatémicos 34 1.7 Penetragao eblindagem 40 1.8 Oprincipiodo preenchimento 42 1.9 Propriedades atémicas 45 LEITURA COMPLEMENTAR 55 EXERCICIOS 55 PROBLEMAS 56 2. Estrutura moleculare ligacdo 57 Estruturas de Lewis 57 2A Aregradoocteto 57 22 Estruturae propriedades de ligagao 62 23 OmodeloRPECY 67 ‘Ateorlada ligagao de valencia 70 26 Amolécula de hidrogénio 70 2.5 Moléculas diatdmicas homonucleares 71 ‘Teoria dos orbitais moleculares 74 2.7 Umaintrodugao teoria 74 28 Moléculas diatOmicas homonucleares 77 2.9 Moléculas diatémicas heteronucleares 80 2.10 Propriedades deligacio 82 Orbitais moleculares de moléculas poliatémicas 84 21 Aconstrugdo dos orbitals moleculares 84 212 Geometria molecular com base nos orbitals moleculares 88 LEITURACOMPLEMENTAR 90 EXERCICIOS 91 PROBLEMAS 91, 3 Asestruturas dos solidos simples 93, Descriglo das estruturas dos sélidos 94 3.1. Células unitdrias ea descrigao das estruturas cistalinas 94 3.2. Empacotamento compacto de esferas 96 3.3. Cavidades nas estruturas de empacatamento compact 98. As estruturas dos metais edasligas 99 3.4 Poiitipismo 99 3.5 Estruturas que ndo apresentam empacotamento compacto 100 3.6 Polimorfismo dos metais 101 3.7 Os alos atémicos dos metais 102 3.8 Ligas 102 Sélidos inicos 105 3.9. Estruturas tipieas dos slidos iénicos 106 3.10. Justificando a razlo de ser das estruturas 111 Aenergética da ligagdo ionica 114 3.11 Entalpia de rede e 0 ciclo de Born-Haber 3.12 Céleulo das entalpias de rede 116 3.13, Comparagdo dos valores tebricos e experimentais da entalpiaderede 118 Aequacio de Kapustinskit 119 Consequéncias das entalpiasderede 120 15 3.44 3.5 As estruturas eletrénicas dos sélldos 124 3.16 3.7 ‘As condutividades dos slides inorganicos 124 Formacao de bandas pela sobreposi¢do de orbitals atémicos 125 Semicondutores 128 3.18 LEITURACOMPLEMENTAR 129 EXERCICIOS 130 PROBLEMAS 130 INFORMAGAO ADICIONAL3.1 A equacio de Born-Mayer 131 4 Acidosebases 133 Acidez de Bronsted 133, 4.1 Equilibrio de transferéncia de proton em gua 134 42. Oefeitonivelador do solvente 137 Caracteristicas dos dcidos de Bronsted 140 4.3. Tendencias periédicas na forca dos aquascidos 140 aan oreo12___sumArio 4 Oxoécidas simples 141 45 Oxidos anidros 144 4.6 Formagdo de polioxacompostos 445 ‘Acide2 de Lewis 147 4.7 Exemplos de dcidos e bases de Lewis 147 438 Ascaracteristicas dos Acidos de Lewis segundo 0 seu grupo da tabela perlédiea 148 Reacdes e propriedades dos dcidas e bases deLewis 152 4,9 Ostipos fundamentals de reacdo 152 4.10 Acidos e bases “dures” e“macios” 154 4.11 Pardmetros termodinémicos de acidez 156 42. Solventes como acidos e bases 157 4.13 Reagbes acido-base heterogéneas 159 LEITURACOMPLEMENTAR 160 ExeRciCios 160 PROBLEMAS 161 5 Oxirreducao 163 Potenci is de reduco 164 5.1 Semireagbes de oxirreducéo 164 52 Potenciaispadrio 165 5.3 Tendéncias nos potenclais padrdo 166 5.4 Asétieeletroquimica 167 5.5 RequacdodeNernst 168 Estabilldade eoxitreduso 170 5.6 Reacbes coma agua 170 5.7 Oxidaeio pelo oxigénio atmosférico 172 5.8. Desproporcionamento e comproporcionamento 173 5.9 Ainfluéncia da complexacio 174 Representacio diagramatica dos dados de potenciais 175 5.10 Diagramas de Latimer 175 5.1. Diagramas de Frost 177 5.12 Dependéncia da estabilidade como pH 180 5.13. Diagramas de Pourbaix 181 5.14 Aguasnaturals 182 Obtencéo dos elementos 182 5.15 Obtengao dos elementos porreducio 183 5.6 Obten¢ao dos elementos por axidagso 187 5.17 Obten¢do eletroquimica dos elementos 188 LEITURA COMPLEMENTAR 189 EXERCICIOS 189 PROBLEMAS 190 6 Métodos fisicos em quimica inorganica 191 Métodos de difragao 191, 64. Difragdo de alos x 191 6.2 Difragdode néutrons 194 Espectroscopia de absorcao 195 6.3. Espectroscopia ultravioleta-visivel_ 195 64 Espectroscopia infravermelha e Raman 197 Técnicas de ressonancia 199 6.5 Ressondnciamagnética nuclear 199 6.6. Ressonancia paramagnéticaeletrOnica 203 6.7 Espectroscopia Méssbauer 205 Técnicas baseadas em ionizagio 206 6.8 Espectroscopia fotoeletrénica 206 6.9 Espectrometria de massas 207 Anélise quimica 209 6.10 Espectroscopia de absorgdo atBmica 209 6.11 Analise elementar 210 6.12 Métodos témicos 211, Magnetometria 212 Técnicas eletroquimicas 212 Técnicas computacionais 213, 6.13 Procedimentos 213, 6.14 Representagdo dos resultados e aplicagies 214 LEITURA COMPLEMENTAR 235, ExeRciclos 215 PROBLEMAS 216 7 Simetria molecular 218 Introducio @ andlise de simetria 218 7.4 Operacéese elementos de simetria 218 7.2 Os grupos de pontos das moléculas 221 Aplicagies da simetria 223 73° Moléculas polares 224 7.4 Moléculas quirais 224 As simetrias dos orbitals 225 7.5 Tabela de caracteres os simbolos de simetria 225 7.6 Combinagies lineares formadas por simetria 228 7.7 Aconstrucdo dos orbitais moleculares 228 ‘As simetrias das vibragBes moleculares 230 7.8 Considerandoa simettia 230Representagies 234 7.9 Redugio de uma epresentacdo 234 7.10 Operadores projecio 236 LEITURACOMPLEMENTAR 237 EXERCICIOS 237 PROBLEMAS 237, INFORMAGAO ADICIONAL7.1 RepresentacSes matriciais 238 8 Introdugo aos compostos de coordenacdo 241 Constituigdoe geometria 242 8.1 NGmeros de coordenacao baixos 242 8.2. Nameros de coordenacao intermediarios 243, 83 Nimeros de coordenagdo malsaltos 246 84 Complexos potimetélicos 247 gantes enomenclatura 248 85 Ligantes representatives 248 8.6 Nomenclatura 250 Isomeriae quiralidade 251 87 Complexos quadréticos planos 252 8.8 Complexos tetraédricos 252 8.9 Complexos bipiramidais riganais e plramidais quadraticos 253 Complexos octaédricos 253 uiralidade do Uigante 257 a0 al LEITURA COMPLEMENTAR 257 EXERCICIOS 257 PROBLEMAS 258 PARTE 2 Oselementose seus compostos 259 9 Hidrogénio 261 Oclemento 261 9.1 Propriedades nucleares 262 92 Ktomose fons dehidrogénio 263 9.3. Propriedades e reagBes do d-hidrogénio 264 Compostos dehidragénio 267 9.4 Hidretos moleculares 268 95 Hidretossalinos 271 9.6 Widretos metalicos 272 Estabilidade, sintese ereagdes 274 9.7 Estabilidade 274 9.8 Sintese 275 99 Reagbes 276 sumARio 13, LEITURACOMPLEMENTAR 278 EXERCICIOS 278 PROBLEMAS 279 10 Oselementos do Grupo1 280 Oselementos 280 10.1 Ocorrénciaeobtencdo 281 10.2 Usos dos elementas e seus campastos 282 Compostos simples 284 10.3 Hidretos 284 10.4 Haletos 284 10.5 Oxides ecompostos assemethados 285 10.6 Hidréxides 287 10.7, Compostos derivados de oxodcidos 287 10.8 Nitretos 289 10.9 Solubllidadee hidratacio 288 10.10 SolugdesemamOnia iquida 290 Compostos de coordenacio e organometilicas 290 1011 Compostos de coordenagdo 291, 10.12 Compostos organometalicos 292 LEITURA COMPLEMENTAR 293 EXERCICIOS 293 PROBLEMAS 294 11 Oselementos do Grupo2 295 Oselementos 295 11.1 Ocorrénciae obtengdo 296 11.2 Usos 297 Compostos simples 299 113 Hidretos 299 114 Haletos 299 11.5 Oxidos ehidréxides 300 116 Carbetos 302 11.7. Sais derivados de oxodcidos 303 11.8 Solubllidade ehidrataczo 305 Compostos de coordenaco.e organometalicos 306 11.9. Compostos de coordenacdo 306 11.10 Compostos arganometélicos 306 LEITURACOMPLEMENTAR 308 ExeRciCIos 308 PROBLEMAS 30814___sumAnio 12 Oselementos do Grupo 13 309 Oselementos 309 12.1 Ocorrénciaeobtenco 311 12.2 Usos 311, Compostos simples de boro 312 123 Hidretos simples de boro 312 124 Tiihaletosde boro 315 125 Compostos de boro ecxigénio 317 12.6 Compostos de boro enitrogénio 318 Clusters de boro 321, 12.7. Boretos metalicos 321, 12.8 Boranose boridretos superiores 322 12.9 Metalaboranos 328 12.10 Carboranos 328 Compostos de aluminio, gallo, ndio e tlio 330 12.11 Os hidretos de aluminio e de gai. 12.12 Haletos 331 12.13 Oxocompostos 333 12.14 Sais de oxoacidas 334 12.15. Sulfetos 334 12.16 Compostos com elementos do Grupo 15. 335, 330 Compostos organometalicos 335 12.17 Organoboranos 335 12.18 Compostos organoaluminio 336 LEITURACOMPLEMENTAR 336 EXERCICIOS 337 PROBLEMAS 337 13 Oselementos do Grupo 14 339 Oselementos 339 13.1 Ocorréncia eobtencso 340 13.2 Usos 341 133, Diamantee grafite 341, 13.4 Outras formas de carbono 343 Compostos simples 346 135 Hidretos 346 13.6 Compostos comhalogénias 348 13.7. Compostos de carona com oxigénioe envofre 351 13.8 Compostos simples de silicio comaxigénlo 354 13.9. Gxidos de germ@nio, estanhoe chumbo 356 13.10 Compostos com nitragénio 357 13.11 Carbetos 358 13:2 Sllicetos 360 Compostos estendids desi 13.13 Aluminossilcatos ioeoxigénio 360 360 Compostos organassilicio 364 Compostos organometalicos 365 LEITURA COMPLEMENTAR 367 EXERCICIOS 367 PROBLEMAS 368 14 Oselementos do Grupo 15 369 Oselementos 369 14.1 Ocorréncia eobtencso 370 14.2 Usos 372 143 Ativagio do nitrogénio 374 Compostos simples 375 144 Compostos bindrios 145 Aridas 377 146 Hidretos 377 147 Haletos 381 148 Oxo-haletos 362 14.9 Oridos e oxodnions de nitrogénio 383 14.10 Compostos de fésforo, arsénio, antiménio ebismuto coma oxgénio 389 Fosfazenas 392 375 wat Compostos organometélicos 393, 1412 Estadode oxldagio +3 394 1413 Estado de oxidacio +5 395 LEITURACOMPLEMENTAR 396 EXERCICIOS 396 PROBLEMAS 397, 15. Oselementos do Grupo 16 398 Oselementos 398 15.1. Ocorréncia, obtencdo @ usos das elementos 399 Compostos simples 403 15.2 Hidretos 403 153 Haletos 406 15.4 Oxidos 409 15.5 Oxoicidosdeentofre 412 15.6 Oxidos metaticos 417 15.7, Sulfetos, selenetos, teluretos e polonetos mmetélicos 418 Compostos em anele clusters 418 15.8 Poliénions 41915.9 Polications 419 15.10 Compostos de enxofte com nitrogénio 420 LEITURA COMPLEMENTAR 421 ExERCICIOS 421 PROBLEMAS 421 16 Oselementos do Grupo 17 422 Oselementos 422 16.1 Ocorréncia, obtencaoeusos 423 16.2 Tendéncias nas propriedades 426 163 Pseudo-halogenios 429 Inter-halogénios 430 16.4 Propriedades fisicaseestruturas 430 16.5 Propriedades quimicas 432 16.6. Interhalogénios catidnicos 432 16.7 Complexos de halogéniose polt-haletos 433 Compostos com oxig@nio 434 168 Oxidos de halogénios 435 16.9 Oxodcidoseoxoanions 436 16.10 Aspectos termodindmicos das reagbes de oxieducao 437 ‘Tendéncias nas velocidades das reagbes de oxiredugdo 438 Propriedades de oxirreducao de cada estado de oxidacdo 439) 1611 16.12 Fluocarbonetos 444 LEITURACOMPLEMENTAR 445 EXERCICIOS 445 PROBLEMAS 446 17 Oselementos do Grupo 18 447 Oselementos 447 17.1 Ocorrénciaeobten¢do 448 47.2 Usos 449 Compostos dos elementos 449 17.3. Sintese eestrutura dos tuoretos dexendnio 449 17.4 Reagbes dos fluoretos de xenGnio 450 17.5 Compostos de xenéniocom oxigénio. 451 17.6 Compostos organoxenénio 452 47.7 Compostos de coordenacdo 453, 17.8 Outros compostos de gases nobres 453, LEITURA COMPLEMENTAR 454 EXERCICIOS 454 PROBLEMAS 454 SumARio 15 18 Osmetaisdoblocod 455 Oselementos 455 18.1 Ocorrénciae obtengdo 455 418.2 Propriedadesisicas 456 Tendéncias nas propriedades quimicas 460 18.3 Estados de oxidacdo ao longo das séries, 460 18.4 Estados de oxidagdo descendo nos grupos 463, 18.5. Tendéncias estruturals 464 18.6 Cardternobre 465 Compostos representatives. 466 187 Haletosmetélicos 467 18.8 Oxidos metalicos e oxocomplexos 467 18.9 Sulfetos metalicos e complexos com sulfeto 471 18.10 Complexos com nitride e comalqulliino 474 18.11 Compostos com ligacdo metalmetale clusters 474 LEITURACOMPLEMENTAR 479 EXERCICIOS 479 PROBLEMAS 480 19 Complexos dos metais do bloco d: estrutura eletrénica e espectio 481 Estrutura eletrOnica 481 191. Teoriado campo cristaline 481 19.2 Teoria do campo ligante 490 Espectro eletrOnico 494 19.3 Oespectrocletronico dos étomos 495 19.4 Oespectroeletrénico das complexos 501 19.5 Bandas de transferéncia de carga 505 10.6 Regras de selegao-eintensidades 507, 19.7 Luminescéncia 540 LEITURA COMPLEMENTAR 511, EXERCICIOS 511 PROBLEMAS 512 20 Quimica de coordenaglo: as reagbes dos complexos 513 ReacGes de substtuigao de ligante 513, 20.1 ConsideragBestermodinamicas 513 20.2 Velocidades de substituicdo de ligante 518 203 Classificagdo dos mecanismos 519 Substitulgdo de ligantes em complexos quadraticos planos 523 20.4 Anucleoflicidade do grupo de entrada 523, 205 Ageometriado estado detransicao 52516 sumArio ‘Substtuicao de ligantes em complexos octaédricos 527 20.6 Asleis de velocidade e sua interpretagdo 528 20.7 Ativagdo de complexas actaédricos 529 20.8 Hidrélise basica 533 20.9 Estereoquimica 533 20.10 Reagdes de isomerizago 534 Reagdes de oxirreduco 535 20.11 Classificagzo das reacDes de axirtedugso 535 20.12 Mecanismo de esferaintema 537, 20.13 Mecanismo de esfera externa 539 Reagdes fotoquimicas 542 20.14 Reagdesimediatase etardadas 542 20.15 Reagdes d-de de transferéncla de carga 543 20.16 Transigoes eletrdnicas em sistemas com ligacZo metal-metal 543 LEITURA COMPLEMENTAR 544 EXERCICIOS 544 PROBLEMAS 545, 21 Aquimica organometalica dos metais do blocod 547 Aligagdo 548 21.1 Configuragées eletnicas estavels 548 21.2 Contagens de elétrons preferidas 550 21.3, Contagem de elétrons e estadas de oxidaco 550 21.4 Nomenclatura 553 Ostigantes 554 21.5 Mon6xidodecarbono 554 21.6 Fosfinas 555 21.7 Complexos de hidreto ede diidrogénio 557 24.8 Ligantes n-alguil,*-alquenil,n'-alquinil en aril 558 21.9 Ligantesn?-alquena en?-alquino 558 24.10 Ligantes dieno e polienos néo-conjugados 559 21.11 Dinitrogénio e monéxide de ritrogénio 559 21.12, Butadieno, cilobutadieno eciclooctatetraena 560 21.13 Benzenoe outros arenos 562 21.14 Oligante alla 563, 21.15. Ciclopentadieno e ciclocheptatrieno 564 21.16 Carbenos 565 21.17 Alcanos, hidrogénios agésticos e gasesnobres 566 0s compostos 567 21.18 Carbonilasdoblocod 567 21.19 Metalocenos 574 21.20, Ligagdo metalmetal clusters metélicos 578 Asteagdes 583 24.21, Substtuigdo de igante 583 21.22 21.23 21.24 21.25 21.26 ‘Adiglo oxidativa eliminagao redutiva 585 Metatese de ligacio7 587 Reacdes de insergio migratéria 1,1 588 Insergdes 1,2¢eliminagio de idreto B 589 Eliminagdes de hidreto a,-7e6¢ ciclometalaces 591 LEITURACOMPLEMENTAR 591, ExERCICIOS 592 PROBLEMAS 593, 22 Osmetais doblocof 594 Oselementos 594 221 Ocorrénclaeabtencio 594 22.2 Propriedadesfsicas eusos 595 ‘Aquimica dos lantanéides 596 22.3, Tendéncias gerals 596 22.4 Compostos Onicos binérios 597 22.5 Gridos temérios ecomplexas 599 22.6 Compostos de coordenacdo 600 22.7, Propriedades 6pticas e espectro dos complexos de lamtangides 600 22.8 Compostos organometélicos 601 Aquimica dos actinéides 603, 22.9 Tendéncias gerals 603, 22:10 Térioeuranio 605 LEITURA COMPLEMENTAR 606 EXERCICIOS 606 PROBLEMAS 607 PARTE 3 Fronteiras da quimica inorganica 609 23 Quimica de estado solido e quimica de materiais 611 Principios gerais 611 23.1 Defeitos 612 23.2 Compostos ndo-estequiométricos e solucdes solidas 615 Difusao de étomosefons 617 Eletrlitos sélides 618 23.3 23.4 Sintese de materials 622 23.5. Formacio de estruturas estendidas 623 23.6 Deposicao quimica 625 Oxidos, nitretos fluoretos metélicos 626 23.7 Mon6xidos demetals 3d 626 23.8 Oxidos superiores e 6xidos complexos 62823.9 Oxides viveos 638 23.10 Nitretosefluoretos 640 Calcogenetos, quimica de intercalacao e fases ricas em metal 642 23.11 Intercalagao.e compostos MS, em camadas 642 23.12 Fasesde Chevrel 645 Estruturas armadas 646 23.13 Estruturas baseadas em oxoanions tetraédricos 646 23.14 Estruturas baseadas em actaedros e tetraedros 650 Pigmentos inorganicos 653, 23.15 Pigmentos coloridos 654 + 23.16 Materlaisinorganicos brancos epretos 655 Quimica dos semicondutores 656 23.17 Semicondutores do Grupo 14 657 23.18 Sistemas semicondutores isoeletrOnicos como silica 657 Materiais moleculares efuleretos 659 23.19 Fuleretos 659 23.20 Quimica dos materials moleculares 660 LEITURACOMPLEMENTAR 663 EXERCICIOS 664 PROBLEMAS 664 24 Nanomateriais, nanociéncia enanotecnologia 665 Fundamentos 665 241 Histétlae terminologia 666 24.2. As novas propriedades épticas dos nanomateriais 666 Fabricagao ecaracterizagao 668 243 2a IMétodos de caracterizacio 668 Fabricagdo de-cima:para-baixo e de-balxo-para- cima 669 Sintese de nanoparticulas em solug30 670 Sintese de nanopartculas em fase vapor 672 Sinteses usando materials estruturedos, suportes © substratos 673 245, 246 247 Materials em camadas artfciais 677 248 Pocos quanticos e po¢os quanticos ndltiplos 67, 24.9 Superredes de estado sido 678 24.10. Estruturas erstalinas em camadas artifcials 680 Nanoestruturas automontadas 682 24.11 Automontagem efabricacao de-balxo-para-cima 683, 24.42 Quimica supramolecular e sintese morfol6gica 683 24.13. Controle dimensional das nanoestruturas 685 Sumario 17 Nanomater 26.4 24.15 is bioinorganicos 690 ADNe as nanomaterials 691 Nanomateriais naturaise artificiais: biomimética 692 24.16 Bionanocompésitos 692 Nanocompésites organico-Inorganico 695 2417 Estratégias de projetoeusos 696 24.18 Nanacompésitos poliméricas 696 LEITURACOMPLEMENTAR 699 EXERCICIOS 700 PROBLEMAS 701, 25 Catélise 702 Principios gerais 702 25.4 Alinguagem da catalise 703, 25.2. Catalisadores homogéneos e heterogéneos 705 Catalise homogénea 706 25.3 Hidrogena¢do de alquenos 707 25.4 Hidroformilac3o 708 25.5. Carbonilagdo do metanol: sintese do Acido etandico 711 Oxidagdo de Wacker de alquenos 711 Metétese de alquenos 713 ReacBes de formagao de ligaco C—€ catalisadas porpalédio 714 Oxidagdes assimétricas 715 25.6 25.7 258 259 Catélise heterogénea 716 25.10 Anatureza dos catalisadores heterogéneas 716 25.11 Hidrogenacao de alquenos 721 25.12 Sintese da amOnia 721 25.13 Oxidagdo do didxide de enxofre 722 25.14 Intercanversio de arométicos porzedlitas 722 25.15 Sintesede Fischer-Tropsch 724 25.16 Polimerizacdo de alquenos 724 2517 Eletrocatélise 727 25.18 Novos rumosmna catilise heterogenea 729 Catélisehibrida 730 25.19 Catalisadores amarrados 730 25.20 Sistemas bifésicos 730 LEITURACOMPLEMENTAR 731 EXERCICIOS 731 PROBLEMAS 732 26 Quimica inorganica biolégica 733 ‘Aorganizacaodas células 733 26.1 Aestruturaffsicadas células 73318 sumArio 26.2 Acomposicao inorgénica das cules 734 Transport transferéncia etranscrigo 741 26.3. Transporte de s6dio.e potassio 741 26.4 Proteinas sinaizadoras de célela 743, 26.5 Participacdo do zinco na transcrigfo 745 26.6 Transporte e armazenagem seletiva do ferro 746 26.7. Transporte earmazenamento de oxigénio 749 26.8 Transferéncia de elétrons 752 Processos cataliticos 757 26.9 Catilise acid-base 757 26.10 Enzimas que atuam sobre H,0,€0, 762 26.11 Reagdes de enzimas contendo cobalto 771 26.12 Enzimas de molibdénioe tungsténio 773, Ciclos biolégicos 775 °26.13 Ociclodo nitrogénio 75 26.14 Ociclodo hidrogénio 777 Sensores 778 26.15 Proteinas de ferro que agem como sensores 778 26.16 Proteinas sensiveis aos nivels deCueZn 780 Biomineralizagdo 781 ‘Aquimica dos elementos na medicina 783 26.17, Terapia por quelacdo 783, 26.18 Tratamento da cancer 784 26.19 Drogas antiartrticas 785 26.20 Agentes de contraste 785 Perspectives 786 26.21 O papelindividual dos elementos 786 26.22. Tendénclas futuras 788 LEITURACOMPLEMENTAR 789 ExERcICIOs 790 PROBLEMAS 790 Apéndice 1: Ralos inicos selecionadas (em picémetros, pm) 791 ‘Apéndice 2: Propriedades eletrOnicas dos elementos 793 Apéndice 3: Potenciais padrao 795 Apéndice 4: Tabelas de caracteres 808 Apéndice 5: Orbitals formados por simetria 813 ‘Apéndice 6: Diagramas de Tanabe-Sugano 817 Respostas dos testes eexercicios 821 Indice 833Estrutura at6mica Este capitulo apresenta os fundamentos para as explicacSes das tendénclas nas propriedades fisicas e quimicas de todos os compostos inorganicos. Para compreender o comportamento das moléculas e dos solids, necessitamos compreender os étomos, Comesaremos ciscutindo a ori= ‘gem da matéra no sistoma solar para depois consideraro desenvolvimento da nossa compreen- ‘sZo'da estruturaatBmica edo comportamento dos elérons nos atomos. Inttoduziremos a teoria. ‘quaintica qualitativamente e usaremas seus resultados para Interretar propriedades tals como raio tOmico, energia de ionizacSo, afnidade eletrnica e eletronegatividade. Acompreenséo des: ‘25 proprledades nos permitrainterpretar diversas propriedades quimicas dos 111 elementos. atualmente conecides. A observagio de que o univers es em expanséo conduit visio atual de que ha cerca de 15 bilhdes de ans ouniversovistvelestava concenzado em un ponto que explodin em ‘um evento chamado de Big Bang. Acreditando-se que as temperaturasimeistamente ap6s ‘© Big Bang eram da ordem de 10° K, as particulas fundamentais produzidas na explosio tinham energa cingea demas pra se unirem nas formas qe conhecemos hoe. Entretanto, A medida que ouniverso se expandia, esfriava-se, eas particu moviam-se cada vez mss lentamente, Dessa forma, clas logo comegaram a se agripar soba inlvéacia de um vare- dade de forges. Em particular, aforga forte ma forge atraivapoderosa, de euro aleance, «que ata entre nicleon (ptons e néutrons), uni essasparticulas dento da nico. A modida que a temperature decaia mas nda, a forca eletromagnétia, uma frgarelativa- tment fac de long alcance, e que atua entre cargs elrca, unis cltrons aos neleos para formar os tomes. |As propeedades das partiulassubatémicas que necessitamos considerar na quimica estdo resumides na Tabela 1. Os 11 elementos conhecides que so formados a parti desas prticulassubatOmicas so difeenciados por seu nimero atémico,Z,onimero de protons no nicleo de un étomo do elemento Muito clementos present vio 6p, Ox ais so demos com o mesmo kimeroatdmico, mas com massasarmicas diferentes. Estes isotopos se diferenciam pelo niimero de massa, A, 0 nimero total de prétons enéu- trons no neo, O nimero de massa é mais apropriadamente, também chernado “aero de neleons”. 0 hidrogénio, por exemplo, possi ts isétopos. Em cada caso, Z= 1, indica {que 6 nticleo contém um préton, O isstopo mais abundante tem A = 1, simbolizado por 'H, om se nicl eonsistindo em um nic pron, Muito menos abundant é detéio, com 2 (somente 1 em 6000 étomos), Este mero de massa indica qu, slém de um proton, ‘ondcleo contém um néutron. A designagio formal do deutério é7H, mas ele € normalmente simbolizado por D. O terceiro isGtopo do hidrogénio € o tricio, “H ou T, que é um isstopo ra- Aioativoe de vida cura, Seu nile consist em um préton e dois nurs. Em ceo sos ‘til mostrar onimero aémico do elemento como um dice inferior, &esqueré: assim 05 ts istopos do hirogénio seriam simbolizados por 1H, 1H © 1H. Aorigem dos elementos Corea de 2 horas apés o inicio do universo, a temperatura havia cafdo tanto que a maioria, «da matéria estava na forma de étomos de hidrogénio (89%) e de helio (11%). De algums forma, quase nada aconteceu desde entZo, como mostra a Figura 1.1, e0hidrogEaio eo helio Aorigem dos elementos 4.1. Nuelossinese dos elementos ves 412. Nucleossintese ds elementos pesados 413. Acassincagiodos elementos ‘As estruturas dos étomos hidrogensides 4 Especroscopia 415. Alguns prrcpos de mecca quantica 16 Orbits atémicos ‘tomos multieletrOnicos LT Penetagioeblindagem 1.8. Oprincpo do preenchimerto 1.9. Propriedades atomicas LerTupacompLeMenTaR aerciias PROBLENAS.