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UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO

Campus Universitário de Grajaú


Curso de Licenciatura em Ciências Naturais / Química

Disciplina: Reações Químicas

Profº. Dr. Vaeudo Valdimiro de Oliveira

Grajaú - 2017
Auto Ionização da Água

A Escala de pH
A concentração molar de H+(aq) em
uma solução aquosa é geralmente
muito pequena. Por conveniência, em
geral usamos [H+] em termos de pH.
Definimos:

pH   log[ H3O ]   log[ H  ] pOH   log[OH- ]


Auto Ionização da Água
O Produto Iônico da Água
Em água pura, estabelece-se o seguinte
equilíbrio a 25 ºC:
+ -
H2O(l) + H2O(l) H3O (aq) + OH (aq)

[H3O ][OH ] -
K eq 
[ H 2O ]2

K eq  [H 2O]2  [H3O  ][OH - ]


 -
K w  [H3O ][OH ]  1.0  10 14
Auto Ionização da Água

O Produto Iônico da Água


 Uma solução na qual [H+] = [OH-] é
conhecida como neutra.

 Em soluções ácidas [H+] supera [OH-].

 Em soluções básicas [OH-] supera [H+].


Auto Ionização da Água

A Escala de pH
 Em uma solução neutra a 25 ºC ( [H+] =
1,0 x 10-7 mol/L):
 pH = -log (1,0 x 10-7) = - (-7,00) = 7,00
O pH de uma solução neutra é 7,00 a
25 ºC.
Auto Ionização da Água

A Escala de pH
 Em água neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.
 Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0  10-7,
então o pH < 7,00, ou seja, o pH diminui à
proporção que [H+] aumenta.
 Em soluções básicas, a [H+] < 1,0  10-7,
então o pH > 7,00, ou seja, o pH aumenta à
proporção que [H+] diminui.
Auto Ionização da Água

A Escala de pH
 Quanto mais alto o pH, mais baixo é o
pOH e mais básica a solução.

 A maioria dos valores de pH e de pOH


está entre 0 e 14.
Auto Ionização da Água

A Escala de pH

 14
K w  [ H ][OH ]  1.0  10
-

 
pK w   log [ H ][OH ]  14-

pH  pOH  14
Auto Ionização da Água
Outras equações importantes:

[H3O+] = 10-pH

pOH = - log [OH-]

[OH-] = 10-pOH

pH + pOH = 14 (a 25 oC
DETERMINAÇÃO DO pH
Determinação Colorimétrica:
DETERMINAÇÃO DO pH
Determinação Potenciométrica:
EXERCÍCIOS

QUESTÃO 01

Calcule a concentração de H+(aq), a 25 ºC, em:

a) Uma solução na qual [OH-] é 0,010 mol/L.


Essa solução é ácida ou básica?;

b) Uma solução na qual [OH-] é 1,8 x 10-9 mol/L.


Essa solução é ácida ou básica?
EXERCÍCIOS

QUESTÃO 02
Calcule os valores de pH para as seguintes
soluções:
(a) [H+] = 1,0 x 10-12 mol/L;
(b) [H+] = 5,6 x 10-6 mol/L;
(c) Em uma amostra de suco de limão [H+] = 3,8
x 10-4 mol/L.
2- Uma amostra de suco de maçã que foi espremido
recentemente tem pH de 3,76. Calcule [H+].
EXERCÍCIOS

QUESTÃO 03: Calculando o pH a partir


da molaridade.
a) Qual é pH do sangue, cuja
concentração de íons H3O+ é 4,0x10-8
mol/L?

b) Qual é o pH de uma solução de HCl a


0,02º mol/L?
c) Qual é o pH de uma solução de KOH a
0,040 mol/L?
A ESCALA DE pH
EQUILÍBRIO DE ÁCIDOS FRACOS
Os ácidos fracos são apenas
parcialmente ionizados em solução.
Existe uma mistura de íons e ácido não-
ionizado em solução.
Consequentemente, os ácidos fracos
estão em equilíbrio:
+ -
HA(aq) + H2O(l) H3O (aq) + A (aq)
 -
[H3O ][A ]
Ka 
[HA ]
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS

+ -
HA(aq) H (aq) + A (aq)

 -
[ H ][A ]
Ka 
[ HA ]
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
 Ka é a constante de dissociação de
ácido.
 Observe que a [H2O] é omitida na
expressão de Ka. (a H2O é um líquido
puro.)
 Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido
(neste caso, mais íons estão presentes
no equilíbrio em relação às moléculas
não-ionizadas).
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS

Se Ka >> 1, o ácido está


completamente ionizado e o ácido é um
ácido forte.
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
 Os ácidos fracos são simplesmente
cálculos de equilíbrio.
 O pH fornece a concentração no
equilíbrio de H+.
 Usando Ka, a concentração de H+ (e,
consequentemente, o pH) pode ser
calculado:
 Escreva a equação química
balanceada mostrando claramente o
equilíbrio.
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
 Escreva a equação química
balanceada mostrando claramente o
equilíbrio.
 Escreva a expressão de equilíbrio.
Encontre o valor para Ka.
Anote as concentrações iniciais e no
equilíbrio para Todas espécies exceto
para a água pura.
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
 Exemplo: Considere a ionização do
ácido acético em água.
1) Escreva a equação química
balanceada.
CH3COH(aq) + H2O(l) ↔ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
2) Escreva a expressão de equilíbrio
− +
CH3COO [H3O ]
Ka =
[CH3COOH]
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
CH3COH(aq) + H2O(l) ↔ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
2) Escreva a expressão de equilíbrio
− +
CH3COO [H3O ]
Ka =
[CH3COOH]

Ka= 1,8 X10-5 A 25 ºc


Ka é a constante de ionização do ácido. O
seu valor é dependente da temperatura.
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
Quanto menor o valor de Ka, mais fraco
é o ácido.
pKa = - log Ka
No caso de ácidos polipróticos, ou seja,
para aqueles ácidos que apresentam
mais de um hidrogênio ionizável, a
ionização ocorre em etapas e para cada
etapa há uma constante de equilíbrio
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
 Exemplo: ionização do ácido fosfórico,
a 25 oC.
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 04: Em cada par a seguir, selecione
o ácido mais forte.
a)Ácido pirúvico (pKa = 2,49) ou ácido lático
(pKa = 3,08);
b)Ácido cítrico (pKa = 3,08) ou ácido fosfórico
(pKa = 2,10);
c)Ácido benzoico (Ka = 6,5x10-5) ou ácido lático
(Ka = 8,4x10-4);
d)Ácido carbônico (Ka =4,3x10-7) ou ácido
bórico (Ka =7,3x10-10).
EXERCÍCIOS

QUESTÃO 05: Calculando a constante de


acidez Ka a partir do pH de um ácido
fraco.
O pH da solução a 0,010 mol/L do
antisséptico ácido mandélico em água é
2,95. Qual é a constante de acidez Ka do
ácido mandélico?
EXERCÍCIOS

QUESTÃO 06: Calculando o pH a partir


da constante de acidez Ka de um ácido
fraco.
Qual é O pH da solução de ácido acético
a 0,10 mol/L, cuja constante de acidez Ka
é 1,8x 10-5 ?
IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS

De maneira geral uma base fraca, como


por exemplo a base hipotética BOH,
ioniza-se conforme representado abaixo:
BOH(aq) + H2O(l) ↔ B+(aq) + OH-(aq)
Para o equilíbrio acima vale a seguinte
expressão da constante de equilíbrio, Kb:
+ −
B [OH ]
Kb =
[BOH]
IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS

Kb é a constante de ionização da base. O


seu valor é dependente da temperatura.
Quanto menor o valor de Kb, mais fraca é
a base. (pKb = - log Kb).
Exemplo: Numa solução aquosa de
amônia, NH3, uma base fraca, temos:
NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq)
IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS
Exemplo: Numa solução aquosa de
amônia, NH3, uma base fraca, temos:
NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq)
Para a ionização da amônia é válida a
seguinte expressão para o cálculo de Kb:
+ −
NH4 [OH ]
Kb =
[NH3]
Kb(NH3) = 1,8x10-5 (a 25 oC)
IONIZAÇÃO DE BASES FRACAS
Kb e respectivo pKb de algumas bases
a 25 oC.
SAIS
Compostos iônicos que contêm cátion
proveniente de uma base e ânion
proveniente de um ácido. Exemplos.: NaCl
e Na2SO4.

HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)


H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) → Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
SAIS
EXERCÍCIO 07: Equacione a reação do
HCl com cada um dos compostos a
seguir:
a)Na2CO3;
b)NaOH;
c)NH3;
d)CH3NH2;
e)NaHCO3.
SAIS
Sais de Ácidos Fortes e Bases Fortes
Formam-se a partir da reação de um ácido
forte com uma base forte. Têm caráter
neutro.
A dissolução desses sais em água
resultará em uma solução neutra, ou seja,
que apresentará pH = 7,00.
Exemplos: NaCl, KCl, NaNO3, KBr,
NaClO4
SAIS
Sais de Ácidos Fracos e Bases Fortes
formam-se a partir da reação de um ácido
fraco com uma base forte. Têm caráter
básico ou alcalino.
A dissolução desses sais em água
resultará em uma solução alcalina, ou
seja, que apresentará pH >7,00.
Exemplos: NaCH3COO, KCN, NaNO2,
Na3PO4, NaHCO3.
SAIS
JUSTIFICATIVA:
O ânion desse tipo de sal sofre hidrólise,
isto é, reage com a água produzindo OH-.
1ª Etapa: dissolução do NaHCO3 em
água.
NaHCO3(s) + H2O(l) → Na+(aq) + HCO3-(aq)
2ª Etapa: Reação de Hidrolise
HCO3-(aq) + H2O(l) ↔ H2CO3(aq) + OH-(aq)
SAIS
Sais de Ácidos Fortes e Bases Fracas
formam-se a partir da reação de um ácido
forte com uma base fraca. Têm caráter
ácido.
A dissolução desses sais em água
resultará em uma solução ácida, ou seja,
que apresentará pH < 7,00.
Exemplos: NH4Cl, NH4NO3.
SAIS
JUSTIFICATIVA:
O cátion desse tipo de sal sofre hidrólise,
isto é, reage com a água produzindo
H3O+.
1ª Etapa: dissolução do NH4Cl em água..
NH4Cl(s) + H2O(l) → NH4+(aq) + Cl-(aq)
2ª Etapa: Reação de Hidrolise
NH4+(aq) + H2O(l) ↔ NH3(aq) + H3O+(aq)
SAIS
Considerações:
 Ânions que são bases conjugadas de
ácidos fortes (exemplo: Cl-, NO3-) são
bases tão fracas que não têm efeito
sobre o pH da solução.
 Ânions básicos do tipo (CO32-) são
bases conjugadas de ácidos fracos.
 Ânions ácidos – que se originam de
ácidos polipróticos – esses ânions são
anfipróticos.
SAIS
Considerações:
 Sal formado pelo Cátion de base fraca
(B+) e ânion de ácido fraco (A-) – o pH
dessa solução depende das forças
relativas do ácido e da base.
 Cátions de metais alcalinos e alcalinos
terrosos não têm efeito no pH da
solução.
 Todos os cátions metálicos são
hidratados em água, isto é, eles formam
SAIS
Considerações:
 Todos os cátions metálicos são
hidratados em água, isto é, eles formam
íons do tipo M(H2O)6n+. No entanto, o íon
só atua como ácido, quando M é um íon
do tipo M2+ ou M3+, especialmente
quando M é um metal de transição.
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 08: Qual das soluções a seguir será
mais ácida, ou seja, qual terá o pH mais baixo?
a) NaCl(aq) 0,10 mol L-1 ou NH4Cl(aq) 0,10 mol
L-1?
b) CH3COOH(aq) 0,10 mol L-1 ou HCl(aq) 0,10
mol L-1?
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 09: Decida se cada um dos
seguintes sais forma uma solução ácida, básica
ou neutra em água.
a) NaNO3
b) K3PO4
c) FeCl2
d) NaHCO3
e) NH4F
Relação entre Ka e Kb

 Precisamos quantificar a relação entre a


força do ácido e a base conjugada.
 Quando duas reações são adicionadas
para produzirem uma terceira, a
constante de equilíbrio para a terceira
reação é o produto das constantes de
equilíbrio para as duas primeiras:
 Reação 1 + Reação 2 = Reação 3
 Então, tem-se: K3  K1  K 2
Relação entre Ka e Kb

 Para um par ácido-base conjugado


K w  K a  Kb
 Consequentemente, quanto maior o Ka,
menor o Kb. Isto é, quanto mais forte o
ácido, mais fraca a base conjugada.
 Tomando o negativo dos logaritmos:
pK w  pK a  pK b
Relação entre Ka e Kb
Relação entre Ka e Kb

 Podemos estabelecer uma relação


entre as constantes de ionização, Ka e
Kb, de um par ácido-base conjugado
fracos.
 Ácido fraco (1):
HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
 -
[H3O ][A ]
Ka 
[HA ]
Relação entre Ka e Kb

 Base fraca (2): − −


OH [HA ]
A- + H2O ⇌ OH- + HA K b = −
[A ]
Para isso, além das relações (1) e (2) acima,
introduzimos a constante do produto iônico
da água, Kw = [H3O+] [OH-]. Rearranjando
essa última expressão, obtemos:
Relação entre Ka e Kb

 Introduzindo a Equação 3 na Equação


2, temos:
Relação entre Ka e Kb
[ H 3O  ][ A - ]
 Porém sabemos que, Ka  o que
[ HA ]
nos leva a reduzir a Equação (3) a seguinte
forma:

A equação (4) possibilita a determinação da


constante Kb de uma base conjugada de um
ácido, cuja constante ácida é Ka, e vice-versa.
Relação entre Ka e Kb

−𝟏𝟒
𝐊 𝐰 = 𝐊 𝐚 𝐱 𝐊 𝐛 = 𝟏𝐱𝟏𝟎

𝐩𝐊 𝐰 = 𝐩𝐊 𝐚 + p𝐊 𝐛 = 𝟏𝟒
Relação entre Ka e Kb
Exemplo: Cálculo da constante de
ionização de uma base (Kb) a partir da
constante de um ácido. Para isso,
considere a ionização do ácido fraco HCN
e a interação da sua base conjugada com
a água.

HCN(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + CN-(aq)

CN-(aq) + H2O(l) ⇌ HCN(aq) + OH-(aq)


Relação entre Ka e Kb

Ka= =4,0x10-10

K b =?

Kw= 1,0 x 10-14


Relação entre Ka e Kb

Exercício: Usando a equação Ka x Kb=Kw


O ácido lático, CH3CHOHCOOH, o qual é
u ácido fraco monoprótico com Ka igual
1,4x10-4. Qual é o valor de Kb para a base
conjugada (CH3CHOHCOO-) desse
ácido?
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO

• A transferência de prótons em uma


reação ácido-base, sempre ocorrerá do
ácido mais forte para a base mais forte.
• Exemplo:
• HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)

• Aqui o HCl é o ácido mais forte que o H3O+


• Aqui o H2O é a base mais forte que Cl-
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO

HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)

• Aqui o equilíbrio está totalmente


deslocado para a direita, ou seja, é uma
reação de produto-favorecida.
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
• A Ionização de um ácido fraco em água:
CH3COOH(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

• Aqui o CH3COOH não é ionizado 100%.


• A concentração dos íons H3O+ é menor que a
concentração inicial do ácido.
• CH3COOH é o ácido mais fraco que o H3O+
• O H2O é a base mais fraca que CH3COO-
• Neste caso, o equilíbrio está deslocado para
a esquerdo – lado do ácido-base mais fracos,
logo a reação é de reagentes-favorecida.
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
 Esses dois exemplos da extensão
relativa de reações ácido-base ilustram o
principio geral:
 Todas as reações com transferência de
próton – procedem do ácido e da base mais
fortes para o ácido e a base mais fracos,
isto é, o equilíbrio favorece o ácido fraco e a
base fraca.
Usando esse princípio e os valores de Ka e
Kb – pode-se prever quais reações são
produtos-favorecidas e quais são reagentes-
favorecidas.
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
 Exemplo:
H3PO4(aq) + CH3COO-(l) ↔ H2PO4-(aq + CH3COOH (aq)

Ka=7,5.10-3 Kb=3,6.10-10 Kb=1,3.10-12 Ka= 1,8.10-5


A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
REAÇÃO DE UM ÁCIDO FRACO COM UMA
BASE FORTE:
HCOOH(aq) + OH-(l) → HCOO-(aq) + H2O(aq)
Kb= 5,6. x 0-11

HCOOH é um ácido mais forte o H2O


 OH- é uma base mais forte que
HCOO-
A reação está deslocada pra qual
lado?
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
OBSERVAÇÃO: A mistura de
quantias molares iguais de uma base
forte com um ácido fraco produz um
sal cujo ânion é a base conjugada do
ácido fraco. A solução resultante é
básica e o pH depende de Kb para o
ânion.
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
REAÇÃO DE UM ÁCIDO FORTE COM UMA
BASE FRACA:
H3O+(aq) + NH3(l) → NH4+(aq) + H2O(aq)
Kb= 1,8.10-5 Ka= 5,6. x 0-10
NH3 é uma base mais forte que o H2O
 o H3O+ é um ácido mais forte que o
NH4+.
A reação está deslocada pra qual
lado?
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
OBSERVAÇÃO: A mistura de
quantias molares iguais de um ácido
forte com uma base fraca produz um
sal cujo cátion é o ácido conjugado da
base fraca. A solução resultante é
ácida e o pH depende de Ka para o
cátion.
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
REAÇÃO DE UM ÁCIDO FRACO COM UMA
BASE FRACA:
C H3COOH(aq) + NH3(l) → NH4+(aq) + C H3COO-(aq)

NH3 é uma base mais forte que O


CH3COO-
 o CH3COOH é um ácido mais forte
que o NH4+.
A reação está deslocada pra qual
lado?
A POSIÇÃO DO EQUILÍBRIO
OBSERVAÇÃO: A mistura de quantias
molares iguais de um ácido fraco com
uma base fraca produz um sal cujo cátion
é o ácido conjugado da base fraca e cujo
ânion é a base conjugada do ácido fraco.
O pH da solução resultante depende dos
valores de Ka e Kb. Neste caso, a solução
é neutra, pois ka(NH4+)=Kb(C H3COO-),
Ka=kb= 5,6.10-10.
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 09: Numa série de ácidos, chama-
se de mais forte aquele que:
) Reage mais rapidamente com metais.
b) Tem maior constante de dissociação.
c) Tem menor constante de dissociação.
d) Consome menos moles de NaOH por mol de
ácido numa reação de neutralização.
e) Consome mais moles de NaOH por mol de
ácido numa reação de neutralização.
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 10: O exame dos seguintes dados:
I. [H3CNH3]+ [CN]- + HOH → HCN + [H3CNH3]OH
sal ácido base
II. Constante de ionização ácido : Ka = 5 x 10-10
base … ……. Kb = 5 x 10-4
Permite concluir que, na dissolução em água, do
composto [H3CNH3] CN, se obtém uma solução:
a) básica, porque Ka = Kb
b) básica, porque Ka > Kb
c) básica, porque Kb < Ka
d) básica, porque Kb > Ka
e) neutra, porque [ácido] = [base]
EXERCÍCIOS
QUESTÃO 11:
IONIZAÇÃO

Grau de ionização de um eletrólito


fraco é a fração das moléculas do
eletrólito que reagem com a água para
formar íons.
Quando essa fração é expressa em
percentagem, tem-se a ionização
percentual.
OUTRAS CONSIDERAÇÕES

 Hipótese simplificadora: pode-se


mostrar que o erro introduzido pela
hipótese simplificadora é menor que 5%
se o quociente entre a concentração do
ácido, Ca, e a constante de ionização,
Ka, for ≥ 100.
 Por exemplo, numa solução de um
ácido a 10-2 mol L-1 e com Ka de 10-5:
OUTRAS CONSIDERAÇÕES

Por exemplo, numa solução de um


ácido a 10-2 mol L-1 e com Ka de 10-5:
RESOLUÇÃO
Ca/Ka = 10-2/ 10-5 = 1000; neste caso a
simplificação é aceitável
DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
O valor de Ka pode ser calculado a partir
de uma medida de pH. Para exemplificar
considere a ionização do ácido lático em
água. Uma solução de ácido lático a 0,10
mol/L tem pH de 2,43. Qual é o valor de
Ka para o ácido lático?
Resolução:
DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
Resolução:
1º passo: escreva a equação de ionização
do ácido em água.
C H3CHOHCOOH(aq) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + C H3CHOHCOO-(aq

2º passo: escreva a equação do ácido


para Ka. − +
CH3CHOHCOO [H3O ]
Ka =
[CH3CHOHCOOH]
DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
Resolução:
3º passo: Converta o valor de pH em
concentração de H3O+.
[H3O+] =10-pH [H3O+] =10-2,43

[H3O+] =3,7 x 10-3 mol/L


DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
Resolução:
4º passo: Construa uma tabela TVE.
EQUILÍBRIO C H3CHOHCOOH(aq) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + C H3CHOHCOO-
[ ] INICIAL 0,10 0 0
VARIAÇÃO [ ] -X +X +X
[ ] NO EQUILÍBRIO 0,10-X X X
DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
Resolução:
5º passo: Atribua os valores das
concentrações das espécies envolvidas
na equação de equilíbrio de Ka.
− +
CH3CHOHCOO [H3O ]
Ka =
[CH3CHOHCOOH]

Ka= [3,7x10-3] [3,7x10-3]


[0,10 – 3,7x 10-3]
DETER,INANDO O Ka A PARIR DAS
CONCENTRAÇÕES INICIAIS E VALORES DE
pH.
Resolução:
− +
CH3CHOHCOO [H3O ]
Ka =
[CH3CHOHCOOH]

Ka= [3,7x10-3] [3,7x10-3]


[0,10 – 3,7x 10-3]
Ka= 1,4 x10-4

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