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UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (20171)

LISTA DE EXERCÍCIOS II – TERMOQUÍMICA, SEGUNDO E TERCEIRO PRINCÍPIOS DA


TERMODINÂMICA.

QUESTÃO 41. Estime a variação de entalpia que acompanha a conversão da grafita em diamante,
a 25ºC e 1atm, sendo os calores de combustão da grafita e do diamante, nas mesmas condições
da transição de fase, iguais a - 94,05kcal e - 94,50kcal, respectivamente. R.: 0,45kcal.

QUESTÃO 42. Calcular a energia de ligação N  N, no composto N2O4(g), a 298 K.


Substância ΔH 0form.,298K (kJ.mol-1)
N2O4(g) 9,16
NO2(g) 33,18
N(g) 472,68
O(g) 249,17
R.: 54,71kJ/mol.

QUESTÃO 43. A partir dos dados da tabela abaixo, calcular o ΔHo(298K) envolvido na seguinte
reação: HCl . 100Aq + NaOH . 100Aq → NaCl . 200Aq + H2O(l).
Reação ΔHo(298K) (kcal/mol)
HCl(g) + 100Aq → HCl . 100Aq - 17,650
NaOH(s) + 100Aq → NaOH . 100Aq - 10,120
NaCl(s) + 200Aq → NaCl . 200Aq 1,106
0,5H2(g) + 0,5Cl2(g) → HCl(g) - 22,063
Na(s) + 0,5H2(g) + 0,5O2(g) → NaOH(s) - 101,723
Na(s) + 0,5Cl2(g) → NaCl(s) - 98,267
H2(g) + 0,5O2(g) → H2O(l) - 68,315
R.: - 13,710kcal/mol.

QUESTÃO 44. Queimando-se completamente 3,054g de álcool etílico líquido (C2H5OH(l)), a 25ºC,
em uma bomba calorimétrica, o calor liberado é igual a 90,447kJ. Calcule a variação de entalpia
molar da combustão do álcool etílico, a 25ºC. Se os valores de ΔHºform. do CO2(g) e da H2O(l) forem
iguais a - 393,51kJ/mol e - 285,83kJ/mol, respectivamente, calcule ΔHºform. do álcool etílico. R.:
ΔHºcomb. = - 1366,9kJ/mol; ΔHºform. = - 277,6kJ/mol.

QUESTÃO 45. O processo de obtenção da amônia, denominado processo de Haber-Bosch, é


descrito pela reação: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g).
Substância ΔH 0form.,298K ( kJ.mol-1) a b / (10-3 K-1) c / (10-7 K²)

N
2(g) - 28,58 3,77 -0,50

H2(g) - 27,28 3,26 0,50


NH3(g) - 46,11 29,75 25,1 -1,55

Calcule a variação da entalpia de formação da amônia a 500K. Dados: C p,m (J. K-1. mol-1) = a + bT +
c/T². R.: - 49,78kJ/mol.

QUESTÃO 46. Calcule o ΔHoform.,298K do NaOH(aq). Dados: ΔHoioni.,298K H2O(l) = 56,9kJ/mol; ΔHoform.,298K
H2O(l) = - 285,8kJ/mol; ΔHoform.,298K Na+(aq) = - 240,0kJ/mol. R.: - 470,0kJ/mol.

QUESTÃO 47. Calcule o ΔHo298K da reação, CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g), a partir dos
dados a 298K: ΔHoform.,298KCaC2(s) = - 60,0kJ/mol, ΔHoform.,298KH2O(l) = - 285,8kJ/mol, ΔHoform.,298K
Ca(OH)2(s) = - 986,1kJ/mol, ΔHoform.,298K C2H2(g) = 226,7kJ/mol. R.: ΔHo298K = - 128,0kJ/mol.

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QUESTÃO 48. Estime o valor médio da energia da ligação oxigênio – oxigênio na molécula do
ozônio, a 25°C, com os seguintes dados:

OZÔNIO

Reação ΔHo(298K) (kJ/mol)


1,5O2(g) → O3(g) 142,70
0,5O2(g) → O(g) 249,17
R.: 299,9kJ/mol.

QUESTÃO 49. Sejam os seguintes dados: ΔHºform.(298K) NaCl(s) = - 407kJ.mol-1; ΔHºform.(298K) Na+(aq) = -
240,12kJ.mol-1 e ΔHºform.(298K) Cl-(aq) = - 167,16kJ.mol-1, Calcule: a) a entalpia de solução do NaCl(s) e
b) a entalpia de formação do NaCl(aq). R.: a) - 0,28kJ/mol; b) - 407,3kJ/mol.

QUESTÃO 50. 150 ml de HCl 0,4 mol/L se neutralizam com um excesso de NH 4OH em um frasco
de Dewar com um aumento de temperatura de 2,360C. Se a capacidade calorífica do frasco de
Dewar e de seu conteúdo depois da reação é 315 cal/grau, calcular o calor de neutralização em
calorias por mol. ΔHºneut. = -12,39 kcal/mol.

QUESTÃO 51. Um sistema refrigerante é calculado para manter um refrigerador a - 20C em uma
temperatura ambiente de 25C. A transferência de calor para o refrigerador é estimada em
10000J/min. Se a unidade refrigerante está operando com 50% de sua eficiência máxima, calcule a
potência necessária para fazer operar a unidade. R.: 59,3w.

QUESTÃO 52. Na compressão adiabática de um ciclo de Carnot, a pressão final do gás diatômico
é 12 vezes maior do que a pressão inicial. Avaliar o rendimento deste ciclo. R.  =0,51.

QUESTÃO 53. O conteúdo do congelador de um refrigerador doméstico é mantido na temperatura


de -20ºC. A temperatura da cozinha é de 20ºC. Considerando que o calor entre no refrigerador a
uma taxa de 125000 kJ/ dia e que o custo da eletricidade é de R$ 0,29/kW.hora, estime o custo
mensal para manter ligado o refrigerador. Admita que o refrigerador opere com 60% da sua
eficiência máxima. Dado: 1 kW.hora = 3.600kJ R.: R$79,55.

QUESTÃO 54. A água a 500K e 10 atm encontra-se no estado líquido. Determine a variação de
entropia para 10 mols de água na seguinte transformação: (298K, 1 atm)  (500K, 10 atm). R.: R.:
389,2J/.K.

QUESTÃO 55. Um mol de um gás ideal é expandido isotérmica e reversivelmente, a 400K. Durante
a expansão, o gás absorveu uma quantidade de calor igual a 200cal de um reservatório em contato
com ele. Calcular a variação de entropia do gás. R.: DS = 0,5cal/mol.K.

QUESTÃO 56. Considere o ciclo seguinte envolvendo um mol de gás ideal inicialmente a 25 0C e
1,0 atm de pressão:
etapa 1- expansão isotérmica contra uma pressão nula até dobrar o volume.
etapa 2- compressão reversível isotérmica de 0,5 atm até 1,0 atm.
Q
a) Calcule o valor de  ; b) Calcule S para a etapa 2; c) Calcule S para a etapa 1.
T
R.: a) - 5,76J/K; b) - 5,76J/K; c) 5,76J/K.

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QUESTÃO 57. Calcule a variação da entropia envolvida na compressão de 5 mol de argônio de


2,0L para 500mL e, simultaneamente, aquecido de 300K para 400K. Considere argônio com
comportamento ideal com C V  1,5R . R.: S = -39,69J/mol.K.

QUESTÃO 58. Avaliar a variação de entropia para 1,0 mol de gás ideal diatômico ( C V  2,5R ) na
seguinte transformação: (27ºC, 1atm)  (127ºC, 2atm). R.: S = 2,61J/mol.K.

QUESTÃO 59. Sabendo-se que o calor molar de vaporização do Ar, no seu ponto normal de
ebulição (1,0atm, 87,3K), é 1,56kcal/mol, calcule ΔS no processo de condensação de 5,0g de Ar, a
1,0atm e 87,3K. Dado: MAr = 39,95g/mol. R.: S = - 2,24cal/K.

QUESTÃO 60. Um bloco de cobre de massa igual a 1000g, a 100ºC, dissipa calor para o ar
atmosférico até atingir o equilíbrio térmico. Sabendo que a temperatura do ar é de 25ºC, determinar
a variação de entropia em todo o processo. Considere que o ar atmosférico atua como um
reservatório térmico de temperatura constante e que absorve calor do bloco de cobre
reversivelmente. Dado para o cobre: c = 0,384J/g.K. S = 10,4J/K.

QUESTÃO 61. Calcule a variação de entropia correspondente a conversão de 10,0g de água


super-resfriada, a -10C e 1,0atm, para gelo a -10C e 1,0atm. Dados: cágua super-resfriada = 1,01cal/g.K;
cgelo = 0,50cal/g.K; calor de fusão igual a 79,7cal/g. R.: S = - 2,73cal/K.

QUESTÃO 62. Dois blocos de cobre sobre uma mesa, com massas iguais a 500g, um a
temperatura de 500K e o outro a 250K, são postos em contato e atingem espontaneamente o
equilíbrio. Calcule a variação de entropia no processo. Dados para o cobre: Cp,m = 24,4J/mol.K; M =
63,55g/mol. R.: S = 22,6J/K.

QUESTÃO 63. Um mol de gás ideal (CV,m = 5,0cal/mol.K) se expande adiabaticamente contra uma
pressão externa constante de 1,0atm. A temperatura inicial do gás é 427ºC. A pressão baixa de 2,0
para 1,0atm. Qual a variação de entropia do gás? R.: S = 0,31cal/K.

QUESTÃO 64. Em uma compressão isoentrópica a temperatura de 88,0 Kg de hidrogênio passa de


273K para 550K. Estimar a relação entre a pressão final e a inicial. Considere o hidrogênio com
comportamento ideal. Dados para o hidrogênio: M = 2,0g/mol; C V  2,5R . R.: pf/pi = 11,61.

0
QUESTÃO 65. A entropia padrão do chumbo (Pb), a 25ºC, é S ( 298 K ) = 64,80JK-1.mol-1. A
capacidade calorífica do chumbo sólido é C p(s) (J/mol.K)  22,13  0,01172T  0,96x10 5 T 2 . O
ponto de fusão é 327,4ºC e o calor de fusão é 4770J/mol. A capacidade calorífica do chumbo
líquido é C p(l)(J/mol.K)  32,51  0,00301T . Calcule: a) a entropia padrão do chumbo líquido a
500C e b) a variação de entalpia na mudança de Pb(s) a 25C para Pb(l) a 500C. R.: a) S0(773K) =
99,89J/mol.K; b) ΔH = 18,47kJ/mol.

QUESTÃO 66. Calcule a variação da entropia quando um mol de sílica é submetida a seguinte
transformação: ( 25oC, 1 atm)  ( 225oC, 1000atm). Dados para a sílica:  = 0,353 x 10-3 K-1; V =
22,6 cm3.mol-1 e Cp (J.K-1.mol-1) = 46,94 + 34,31 x 10-3T - 11,3 x 105T-2. R.: S = 21,99J/K.
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QUESTÃO 67. Calcule a variação de entropia da reação: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l), a 25ºC e 300atm.
0 0
Dados: S H 2 ( g ) = 130,7J/mol.K; SO2( g ) = 205,1J/mol.K; S H 2O( l ) = 69,91J/mol.K. R.: S = - 184,4J/K.
0

QUESTÃO 68. Calcule a variação de entropia quando 1,0 mol de vapor de água (H 2O(g)) é
condensado, em 100C, a água então líquida (H2O(l)) é resfriada até 0C e por fim congelada
(H2O(s)). Os calores de vaporização e fusão são 540,0cal.g-1 e 80,0cal.g-1, respectivamente. A
capacidade calorífica específica da água líquida é 1,0cal.g-1.K-1 e sua massa molar igual a
18,0g.mol-1. A pressão foi mantida em 1,0atm durante todas as etapas. R.: S =-36,94cal/K.

QUESTÃO 69. Para a reação: BaO(s) + 2C(grafita) + Cl2(g) → 2CO(g) + BaCl2(s), calcule a variação de
entropia, a 100ºC. Dados:
Composto BaO(s) Cl2(g) C(grafita) CO(g) BaCl2(s)
S oform., 298 K 70,43 223,07 5,74 197,67 123,68
(J.mol-1)
o
C p (J.K-1.mol-1) 47,48 33,91 8,53 29,12 75,14
R.: S(373K) = 221,88J/K.

QUESTÃO 70. Determinar a entropia do íon Na +(aq.), em seu estado padrão de atividade unitária.
Dados: S0Na(s) = 11,20cal.mol-1.K-1; ΔS0form.,HCl(aq.) = - 28,75cal.mol-1.K-1; S0H2(g) = 31,21cal.mol-1.K-1;
ΔS0form.,NaCl(aq.) = - 10,94cal.mol-1.K-1; S0Cl2(g) = 53,29cal.mol-1.K-1; S0H+(aq.) = 0. R.: SNa+(aq)=
13,41cal/mol.K.

QUESTÃO 71. Calcule a variação de entropia da reação: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l), a 99ºC e 100atm.
Dados:
Substância 0
S 298 K (J/mol.K) Cp 298K (J/mol.K)
H2(g) 130,7 3,5R
O2(g) 205,1 3,5R
H2O(l) 69,9 75,3
V H2O(l) =18cm3/mol ;  H2O(l) = 2,1x10-4K-1. Considere os gases com comportamento ideal e a
água incompressível. R.: S(373K) = 197,52J/K.

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