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HIDROCARBONOS

3. ALCINOS
ALCINOS: Intro

• Alcinos contém uma ligação tripla entre


carbonos.
• Fórmula molecular = CnH2n-2
• Cada ligação tripla tem 2 elementos de
insaturação.
• Tal como os alcenos, os alcinos também
sofrem reações de adição e oxidação.
• Algumas reações são específicas para
alcinos.

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Nomenclatura IUPAC

• Encontre a maior cadeia que contém a lig. tripla


• O nome muda de -ano para -ino.
• Ao numerar a cadeia, inicie pela extremidade mais
próxima à ligação dupla.
• Ligações triplas são grupos funcionais de menor
prioridade que ligações duplas.

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Qual é o nome?

CH3 C CH
propino

CH3 C C CH2 CH2 Br

5-bromo-2-pentino

CH3 CH3
CH3 CH CH2 C C CH CH3

2,6-dimetil-3-heptino

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Outros grupos funcionais

• Todos os outros grupos funcionais - exceto éteres e


haletos - têm maior prioridade do que alcinos para
efeitos de nomenclatura.

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Examples

CH3
CH2 CH CH2 CH C CH
4-metil-1-hexeno-5-ino

OH
CH3 C C CH2 CH CH3

4-hexin-2-ol
=>

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Nomes Comuns

ACETILENO como nome-base

CH3 C CH
metil-acetileno
CH3 CH3
CH3 CH CH2 C C CH CH3

Isobutil-isopropil-acetileno
=>

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Propriedades Físicas

• Não polar: insolúvel em água


• Solúveis na maior parte dos solventes
orgânicos.
• Tebulição similar a alcenos de mesma massa
molar.
• Menos densos do que a água.
• Até 4 C são gases na temperatura ambiente.

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Acetileno
• Acetileno é o gás para soldas.
• Ao reagir com oxigênio puro, a
temperatura de sua chama pode
chegar a 2800 oC.

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Síntese do Acetileno:
carbeto + água
• Uma mistura de carvão e cal virgem é aquecida, levando à
produção de carbeto de sódio - um composto inorgânico de
carbono. Este composto reage violentamente com a água,
formando o acetileno.

3 C + CaO CaC2 + CO
carvão cal

* CaC2 + 2 H2O H C C H + Ca(OH)2

*Esta reação era usada pelos mineiros


em suas lâmpadas de carbeto

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Estrutura eletrônica
• A ligação sigma é uma sobreposição sp-sp

• Os dois orbitais p não hibridizados formam


orbitais moleculares pi, que se mistura numa
forma cilíndrica.

=>
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Comprimento do Ligação
• Mais caráter s: ligação mais curta

Ângulo de ligação é 180° :: GEOMETRIA LINEAR

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Acidez dos Alcinos

• Alcinos terminais, R-C≡C-H, são mais ácidos do que


os outros hidrocarbonos
• Acetileno → acetileto por NH2-, mas não por
hidróxido ou alcóxido (OH- or RO-)
• Maior caráter s: ânion tem elétron mais próximo do
núcleo. Com menor separação de carga, o íon é
mais estável.

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Tabela de Acidez

=>
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Acetiletos

• Alcinos terminais formam um precipitado


com soluções de sais de Ag+ or Cu+.
• Alcinos internos não reagem..
• DOIS USOS para esta reação:
¾ Teste qualitativo para alcinos
¾ Separação de misturas de alcinos terminais e
internos

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TESTE QUALITATIVO
de alcino terminal
+ +
CH3 C C H + Cu CH3 C C Cu(S) + H

• O reagente é AgNO3 or CuNO3 em álcool.


• O sólido é bastante explosivo quando seco.
• CANOS de COBRE não podem ser usados para acetileno!!!

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Separação de Misturas

+
CH3 C C CH3 Cu
No reaction
+
+
Cu
CH3 CH2 C C H CH3 CH2 C C Cu
red-brown precipitate

Filter the solid to separate, then regenerate the terminal


alkyne by adding dilute acid.

CH3 CH2 C C Cu + HCl CH3 CH2 C C H + CuCl

=>
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Acetiletos: preparação de
alcenos
• Íons acetiletos são bons nucleófilos.
• Reação SN2 haletos primários produz alcinos de
cadeia maior.

- +
CH3 C C: Na + CH3CH2 Br CH3 C C CH2 CH3 + NaBr

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SOMENTE HALETOS
PRIMÁRIOS
• Se o haleto for secundário, o produto da reação é
outro.
• A reação é de eliminação e ocorre via E2

Br
- +
CH3 C C: Na + CH3 CH CH3 CH3 C C H + H3C CH CH2

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Adição de acetileto a
carbonilas
Íon acetileto + grupo carbonila = alcinol

R C C + C O R C C C O

H
O
H2O + R C C C O H H
H

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+Formaldeído

O produto é um álcool primário com um carbono a


mais do que o alcino.

H H
CH3 C C + C O CH3 C C C O
H
H
H
H
H2O + CH3 C C C O H O
H
H H

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+Aldeídos

O produto é um álcool secundário, onde uma cadeia


vem do alcino e outra do aldeído

CH3 CH3
CH3 C C + C O CH3 C C C O
H
H
CH3
H
H2O + CH3 C C C O H O
H
H H

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+cetonas

O produto é um álcool terciário.

CH3 CH3
CH3 C C + C O CH3 C C C O
CH3
CH3
CH3
H
H2O + CH3 C C C O H O
H
CH3 H

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Ozonolysis

• A quebra por reação com ozônio produz ácidos


carboxílicos em alcinos (alcenos produzem
aldeídos e cetonas)
O O
(1) O3
CH3 C C CH2 CH3 CH3 C OH + HO C CH2 CH3
(2) H2O

• Utilizada para encontrar a posição de uma


ligação tripla numa cadeia.

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