06/04/2021

CROMATOGRAFIA GASOSA CROMATOGRAFIA GASOSA

Quais compostos podem ser separados?

HO
OH
HO
O
O
OH OH
O
O OH

OH

HO OH
O
O
O OH

OH

A cromatografia gasosa é aplicável para separação e análise de

misturas cujos constituintes sejam VOLÁTEIS e TERMICAMENTE
142 ESTÁVEIS. 143

142 143

CROMATOGRAFIA GASOSA INSTRUMENTAÇÃO

Regulador de Sistema de registro
1 2
vazão/pressão e6tratamento dos dados
Sistema
Vantagens Desvantagens de injeçao

 Alta resolução;  Limitada a substâncias voláteis

Pouca quantidade de amostra;
 Excelente técnica quantitativa;
 Análises rápidas.
Detector
e termicamente estáveis;
 Preparo de amostra;
 Difícil emprego em escala Gás de arraste Sistema de registro
e tratamento dos dados
preparativa. Coluna

A temperatura dos componentes é controlada individualmente

144 145

144 145

1
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FONTE DO GÁS DE ARRASTE: SISTEMA DE INSERÇÃO DE AMOSTRA

Fase móvel gasosa torna possível um equilíbrio rápido entre ela
e a fase estacionária, fazendo da CG, um sistema eficiente. Um
cilindro contendo gás sob alta pressão serve como fonte de gás de
arraste. • Injeção manual

 Característica do gás de arraste: • Injeção automática

 Gases mais usados: He, H2, N2 e Ar;
• Headspace (HS)
 Ser de alta pureza;
• Solid Phase
 Pouco reativo;
Microextration (SPME) 147

146
 Ser transparente ao detector.

146 147

INJETOR AUTOMÁTICO/MANUAL HEADSPACE (HS)

 Injeção SPLIT  Injeção SPLITLESS

Compostos em grande Compostos quantidade

quantidade na amostra traço na amostra

149

148

148 149

2
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SPME COLUNAS

 Coluna Empacotada  Coluna Capilar

Comprimento: 1 – 3 m Comprimento: 10 – 100 m

Diâmetro interno: 1- 4 mm Diâmetro interno: 0,1- 0,75 mm

-Diâmetro e uniformidade do -Diâmetro interno da coluna e

recheio afetam a qualidade da espessura do filme afetam a
150 análise qualidade da análise
151

150 151

COLUNAS
Coluna empacotada
Coluna capilar
 Coluna Empacotada  Coluna Capilar

Comprimento: 1 – 3 m Comprimento: 10 – 100 m

Diâmetro interno: 1- 4 mm Diâmetro interno: 0,1- 0,75 mm

-Diâmetro e uniformidade do Espessura Eficiência

recheio afetam a qualidade da
análise Espessura Carga FE Seletividade 153

152

152 153

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FASE ESTACIONÁRIA

Deve ser seletiva e interagir diferencialmente com os componentes

da amostra.

154

155

154 155

FASE ESTACIONÁRIA FASE ESTACIONÁRIA

Sólido finamente dividido.

156 157

156 157

4
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FASE ESTACIONÁRIA FASE ESTACIONÁRIA

 Fase estacionária líquida: líquido pouco volátil recobrindo um suporte sólido ou
disperso nas paredes internas de um capilar.

159

158

158 159

FASE ESTACIONÁRIA COMO ESCOLHER A FE?

Colunas capilares

160 161

160 161

5
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COMO ESCOLHER A FE? COMO ESCOLHER A FE?

http://www.caseanalitica.com.br/colunascapilares-empacotadas-megabore.php
162 163

162 163

COMO ESCOLHER A FE? Controle de temperatura da coluna:

Isoterma: temperatura constante;

 Programa de temperatura: rampa de temperatura

↓T
↑T

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Book%3A_Analytical_Chemistry_2.1_
(Harvey)/12%3A_Chromatographic_and_Electrophoretic_Methods/12.04%3A_Gas_Chromatography
- Componentes mais voláteis são separados - Componentes mais voláteis não são separados
#:~:text=The%20order%20of%20elution%20when,polarity%20and%20provides%20greater%20selecti
164
- Componentes menos voláteis demoram a - Componentes menos voláteis eluem mais
vity.
eluir, saindo como picos mal definidos rapidamente 165

164 165

6
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Controle de temperatura da coluna: DETECTORES

 Universal: geram sinal para qualquer

substância.

 Seletivo: detectam apenas substâncias

com determinadas propriedades físico-
química.

 Específico:detectam substâncias com

determinado elemento ou grupo funcional
em suas estruturas.
166

167

166 167

DETECTORES
• Detector Por Condutividade Térmica (TCD): Variação da
condutividade térmica do gás de arraste.
• Separação e quantificação de compostos que não geram
sinal em outros detectores (gases nobres, gases fixos)
DERIVAÇÃO
A cromatografia gasosa é aplicável para separação e análise de
misturas cujos constituintes sejam VOLÁTEIS e TERMICAMENTE
ESTÁVEIS. Mas e os que não atendem esse requisito?

• Detector Por Ionização Em Chama (FID): Íons gerados durante

𝑅𝑂𝐻 + 𝐶𝑙 − 𝑆𝑖(𝐶𝐻 ) → 𝑅𝑂 − 𝑆𝑖(𝐶𝐻 )
a queima dos compostos em uma chama de H2 + ar
• Seletivo para substâncias que contém ligações C-H em
sua estrutura química. Na prática é universal!

• Detector Por Captura De Elétrons (ECD): Supressão de OH O

H ClSi(CH3)3 H Si
corrente causada pela absorção de elétrons dos compostos O O
altamente eletrofílicos. Si
168 HO O
169

168 169

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DERIVAÇÃO CG x CLAE
 CG  CLAE

• Amostra volátil e estável • Amostra solúvel na fase móvel;

Tipos de reações: (aplicabilidade depende do grupo funcional)
termicamente;
• Separação de compostos
termicamente instáveis;
- Sililação • Amostra interage com a fase
estacionária; • Amostra interage com a F.E e com
- Acetilação (esterificação)
a F. M.;
- Alquilação • Detecção rápida, eficiente;
• Detecção mais lenta, menor
detecção;
• Instrumentação mais barata.
170 • Instrumentação mais cara. 171

170 171

Análise da composição de biodiesel Análise da composição de biodiesel

Qual a relação entre PM, volatilidade e retenção? 172 173

(Para moléculas similares!!!)

172 173

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Similar Phases: 007-624, AT-624, CP-624, DB-624, HP-624, RTX-Volatiles, RTX-502.2, and VOCOL Similar Phases: 007-624, AT-624, CP-624, DB-624, HP-624, RTX-Volatiles, RTX-502.2, and VOCOL

174 175

174 175

Solvente PE (°C)

1,1-dicloroetano 57,2
1,1,1-ticloroetano 74 °C
CCl4 76,72
C6H6 80,1 176

1,2-dicloroetano 84

176