Universidade Federal de Alfenas – UNIFAL-MG

Instituto de Química - Química Orgânica I

Curso de Bacharelado em Química, Biotecnologia e Farmácia

Prof. Dr. Cláudio Viegas Jr.

1ª Lista de Exercícios – Ácidos e Bases – 2019/2

1. Qual o ácido conjugado para cada uma das seguintes bases?

a) HSO4- c) CH3NH2 e) CH3CH2-

b) H2O d) NH2- f) CH3CO2-
2. Liste os ácidos da resposta anterior em ordem decrescente de acidez.
3. Indique qual o ácido e a base de Lewis em cada uma das seguintes reações:
Cl
Cl
a) CH3CH 2- Cl + AlCl3 Al-
Cl+ Cl
H
b) CH3 OH + BF3 O F
B-
F
F

c) + H2 O OH 2 +

4. Quando metanol é tratado com NaH, o produto é CH3O-Na+ (e H2) e não Na+ -CH2OH (e H2). Explique esta
observação.
5. Qual reação deverá ocorrer se álcool etílico for adicionado a uma solução de HC≡C-Na+ em meio de amônia
líquida?
6. a) O Ka do ácido fórmico (HCOOH) é 1,77 x 10-4. Qual o seu pKa?
b) Qual é o Ka de um ácido cujo pKa = 13?
10. Um ácido HA tem pKa= 20 e outro HB tem pKa= 10.
a) Qual é o ácido mais forte?
b) Haverá uma reação ácido-base com o equilíbrio deslocado para a direita se Na+A- for adicionado a HB?
11. Escreva uma equação, usando notação de setas curvas, para a reação ácido-base que ocorre quando cada
um dos seguintes pares de reagentes são misturados. Se não for possível uma reação ácido-base, por que o
equilíbrio é desfavorável, você deverá indicar.
a) NaOH aquoso e ácido propanóico.
b) NaOH aquoso e ácido benzenossulfônico.
c) Etóxido de sódio em etanol e etino
d) etil-lítio em hexano e etino
e) etil-lítio em hexano e etanol
12. Escreva as fórmulas estruturais e arranje os seguintes compostos em ordem decrescente de acidez,
explicando sua resposta: etilamina (1), etanol (2), propano (3).
13. Arranje as bases conjugadas dos ácidos dados no exercício anterior em ordem crescente de basicidade e
explique sua resposta.
14. Explique a observação de que a ordem de acidez (relativo ao H em destaque) de ácidos carboxílicos, amidas
e cetonas é:
O O O

RCO-H > RCNH-H > RCCH2-H

15. Classifique as espécies a baixo em ordem decrescente de acidez.

O N N

H H HO CH 3 H CH 3

16. Classifique as espécies a baixo em ordem decrescente de basicidade.

O

CH3 CH2CH 2C C CH 3CH2 CH2 CH2 S CH3CH 2CH2 C CH3CH 2CH2 CH2 O

17. Quando 1,2-dimetil-1,3-ciclopentadieno é tratado com hidróxido de sódio e depois acidificado, uma mistura
de três isômeros dimetilciclopentadienos são obtidos. Proponha estruturas plausíveis e dê o nome IUPAC
para cada um destes compostos.
18. Explique a diferença de valores de pka para o ácido fosfórico (H3PO4): pKa1: 2,1; pKa2: 7,2 e pKa3: 12,7.
19. Proponha uma explicação para a acidez relativa dos seguintes fenóis:
H3C

O2N OH > O2N OH > O2N OH

H3C H3C

20. De duas estruturas possíveis para o ácido conjugado da guanidina (A e B), a mais estável é aquela que é
mais bem estabilizada pela deslocalização eletrônica. Qual é essa estrutura? Escreva estruturas de
ressonância mostrando sua deslocalização eletrônica.
NH NH NH2

C C C
H 2N NH2 H 2N NH3 H 2N NH2
Guanidina A B

21. Prediga qual dos membros de cada par a seguir é o ácido mais forte:
a) m- e p-cianofenol
b) CH2=CHCH2OH e CH3CH=CHOH
c) NCCH2CN e NCCH2CH2CN
CO2- CO2-
d)
e
CO2H CO2H

e) F2CHCH2OH e CH3CF2OH

f) e
O
O OH
OH
g) e
O
N N
H H

22. Os dois compostos abaixo apresentam propriedades muito distintas. A composto A é neutro e absorve no
Infra-vermelho na região de 1670 cm-1, indicando a existência de um sistema carbonílico conjugado. O
composto B dissolve em solução aquosa de HCl a 5% e absorve no infravermelho na região de 1720 cm-1,
indicando a existência de um sistema carbonílico não-conjugado. Explique tais diferenças.
CH3

A B
N O N O
CH3

23. Prediga a ordem de basicidade entre a anilina, cicloexilamina e benzilamina. Explique sua classificação.
24. Discuta a diferença de acidez relativa entre o ácido fumárico e o ácido malêico, comparando seus valores do
pka1 e pka2, explicando porque o ácido malêico possui pka1 menor que o do ácido fumárico, mas quando
analisamos os valores de pka2, esta situação se inverte.
COOH
COOH

HOOC COOH
ácido fumárico ácido malêico
pka1= 3,0 pka2= 4,4 pka1= 1,9 pka2= 6,1

25. A quinina e a cloroquina são dois fármacos importantes no tratamento e controle da malária, doença
endêmica de regiões tropicais como a Amazônia brasileira e que ainda possui poucas alternativas
terapêuticas eficazes e seguras. Em cada caso, prediga o sítio de protonação mais provável responsável
pelo pKa indicado e explique sua escolha.
 HO N
N HN
H
H3CO

N Cl N
quinina cloroquina
pka 8,5 pka 10,8

26. Ordene os seguintes compostos em ordem decrescente de acidez: pentano, 1-penteno, 1-pentino, 1-pentanol
27. A cisteína, mostrada abaixo, é um aminoácido essencial ao metabolismo humano e apresenta valores de
pka1= 1,8, pka2= 8,3 e pka3= 10,8. Com base nestes dados:
a) Atribua os valores de pKa aos respectivos grupos funcionais;
b) Desenhe a estrutura da molécula em solução aquosa nos seguintes pHs: 5, 9 e 12.
CO2H
HS

NH2

28. O composto 1,2-dimetil-5-nitroimidazol (1) é consideravelmente mais ácido que seu análogo 2, podendo ser
desprotonado facilmente à temperatura ambiente por trietilamina, gerando o carbânion correspondente.
N N

CH3 CH3
O2N N N

CH3 CH3

1 2

a) Qual o sítio mais ácido em 1. Explique.

b) Explique a diferença de acidez entre 1 e 2.
29. Os ácidos benzóico (1), ftálico (2) e isoftálico (3) são mostrados a seguir.
a) Explique na diferença de acidez relativa entre o ácido benzóico e o ácido ftálico (pKa1).
b) O ácido ftálico possui pka1 menor que o ácido isoftálico. Entretanto, o pka2 do ácido isoftálico é menor que o
do ácido ftálico. Explique estas observações, podendo fazer uso de representações estruturais para melhor
visualização.
COOH COOH COOH
COOH

COOH
ácido benzóico (1) ácido ftálico (2) ácido isoftálico (3)
pka 4,2 pka1 2,9 pka1 3,7
pka2 5,4 pka2 4,6

28. A morfina é um alcaloide encontrado em cerca de 12-15% no látex da papoula do ópio (Papaver
somniferum), que apresenta importantes propriedades analgésicas para o tratamento de dores crônicas e
severas, como em alguns casos de câncer. A morfina ocorre juntamente com outros alcaloides, mas estes
são essencialmente básicos ao contrário da morfina que é ácida. Portanto, a extração e separação da
 morfina é facilitada pela adição de base que leva à formação do sal de morfina solúvel em água, que é então
separado dos demais alcaloides por extração com solventes orgânicos.
a) Mostre o sítio mais ácido da morfina e explique sua indicação;
b) Desenhe a estrutura do sal de morfina formado quando é adicionada solução de NaOH.
HO

O
NCH3
H H
HO
morfina

29. As propriedades farmacológicas de muitos fármacos está associada ao percentual de ionização em um

determinado compartimento biológico, por exemplo plasma, sistema gástrico ou intestinal, além do sistema
de excreção renal. Portanto, para estudos de biodisponibilidade, da capacidade de atravessar a barreira
hemato-encefálica e a facilidade de excreção é de fundamental importância que seja determinado o
percentual de ionização de uma determinada substância terapêutica no pH do meio em que deverá atuar.
Sabendo disso, calcule o percentual ionizado de um fármaco ácido (pKa 5,70) dissolvido numa solução
tampão de pH 4,90.

30. Dê uma explicação razoável para os valores de pKa relativo das 4 aminas mostradas a seguir.

CH3 NH2
NH2 HN HN

anilina difenilamina N-metilamina benzilamina

pKa do ácido comjugado: 4,6 0,8 4,9 9,3

31. A quinina e a cloroquina são dois fármacos importantes no tratamento e controle da malária, doença
endêmica de regiões tropicais como a Amazônia brasileira e que ainda possui poucas alternativas
terapêuticas eficazes e seguras. Em cada caso, prediga o sítio de protonação responsável pelo pKa indicado
e explique sua escolha.

HO N
N HN
H
H3CO

N Cl N
quinina cloroquina
pka 8,5 pka 10,8
32. Ácidos dicarboxílicos possuem duas constantes de dissociação. Para o ácido oxálico, a primeira constante
de ionização tem pka1= 1,2 e a segunda tem pka2= 4,2. Explique esta diferença de pKa.

OH
HO

O
ácido oxálico, pka1=1,2 pka2= 4,2

33. Escreva o conceito de ácidos e bases de:

a) Arrhenius
b) Bronsted-Lowry
c) Lewis

34. Explique a seguinte afirmação: “Quanto mais forte o ácido, mais fraca é sua base conjugada”.

35. Quais das seguintes espécies são ácidos de Lewis ou bases:

P
c)
a)
N
f) H

d) Br
b)

36. O pka do íon anilínio (C6H5N+H3) é igual a 4,6. Baseado neste fato, decida se a anilina (C6H5NH2) é uma base
mais forte ou mais fraca do que a metilamina.

37. Qual você esperaria ser o ácido mais forte? Explique sua resposta em cada exemplo.
a) CH2ClCO2H ou CHCl2CO2H
b) CCl3CO2H ou CHCl2CO2H
c) CH2FCO2H ou CH2BrCO2H
d) CH2FCO2H ou CH2FCH2CO2H

38. HCl é um ácido mais fraco que HBr. Então por que que ClCH2COOH é um ácido mais forte que
BrCH2COOH?

39. a) Quais dos íons haleto (F-, Cl-, Br- e I-) é a base mais forte? b) qual é a base mais fraca?

40. a) Qual é o mais eletronegativo: oxigênio ou enxofre?

b) Qual é o ácido mais forte: H2O ou H2S?
c) Qual é o ácido mais forte: CH3OH ou CH3SH?

41. Desenhe formas de ressonância para as substâncias a seguir:

O O
a) b)

C N
O O O O
42. Com um pKa de 1,2, o ácido esquárico é extraordinariamente ácido para um composto que contém apenas C,
H e O.
O OH

O OH
Escreva uma estrutura de pontos de Lewis para a base conjugada do ácido esquárico e, usando as setas
curvas, mostre como a carga negativa é compartilhada por dois oxigênios.

43. Escreva uma equação para a reação ácido-base de Bronsted que ocorre quando cada um dos seguintes
ácidos reage com água. Mostre todos os pares de elétrons não compartilhados e as cargas formais.
a) H C N
O H
c) H C C
3
b) N O CH3
H H
44. Complete cada equação e identifique o ácido, a base, o ácido conjugado e a base conjugada. Mostre o fluxo
de elétron.
a) (CH 3) 3CO + CH 3SH

O
b) CH 3COH + CO3 2-

c) [(CH 3 )2 CH]2N - + (CH 3) 2CHOH

45. Complete cada equação, mostre o fluxo de elétrons e use os valores de pKa para prever os produtos da
reação e estabeleça se o equilíbrio está deslocado para direita e para a esquerda.

a) HC CH + NH2 O O O
HC CH CH3CCH2CCH3 CH3 CH2CH 2COCH3
b) HC CH + O CH3 pKa = 26 pKa = 9 pKa =

O O NH3 H3 C OH HN[CH(CH 3) 2]2

pKa = 36 pKa = 15,2 pKa = 36
c) CH3CCH2CCH3 + O CH3
O
d) CH3 CH2CH 2COCH3 + O CH3
O
e) CH3 CH2CH 2COCH3 + N[CH(CH3) 2]2