Química 10.

º Ano ___/___/______
Domínio 2 – Propriedades e transformações da matéria
3. Transformações Químicas: 3.1 Energia e reações químicas; 3.2 Variação de entalpia e ligações químicas
Nota: Consulte as páginas 182 a 193 do manual.

Energia e reações químicas; Variação de entalpia e ligações químicas

Em muitas reações químicas o principal objetivo não é obter os ____________ de ____________, mas sim aproveitar
a energia delas resultantes (ex.: combustão do carvão; sacos térmicos instantâneos para tratar lesões desportivas, …).

A maioria das transformações químicas resulta em variações de ________________. Por isso a Termodinâmica é uma
ciência importante no mundo da química. A termoquímica estuda as variações de energia nas reações químicas.

Para podermos estudar as variações de energia devemos primeiro definir o sistema.

Um sistema é a parte específica do universo que nos interessa para o estudo. O resto do
universo fora do sistema chama-se meio exterior (ou ________________) e ao limite entre o
sistema e o meio exterior chamamos ______________ (real ou imaginária).
Existem três tipos de sistemas:
Sistema Aberto: pode trocar ___________ e ___________ com o meio exterior/______________;
Sistema Fechado: pode trocar ____________ com o meio exterior, mas não troca __________;
Sistema Isolado: não troca ____________ (parede adiabática) nem ____________ com o meio exterior.

Os sistemas químicos (sistemas termodinâmicos) são formados por enormes quantidades de unidades estruturais que
possuem energia, a energia interna do sistema, U:
U = Ec + Ep

Energia Cinética (EC) – energia associada aos movimentos de ______________, ___________ e __________
(distensão e flexão) das partículas (átomos, moléculas ou iões).
A temperatura é uma medida da EC média das partículas que compõem o sistema 
> agitação das partículas  > Ec  > T.

Energia potencial (Ep) – que resulta da interação entre as partículas, nomeadamente das
forças intermoleculares e intramoleculares. As ligações
________________ são, de um modo geral, mais fortes que as
ligações _______________.

Numa reação química:

- se o sistema (mistura reacional) for isolado  sistema = universo;
- se o sistema (mistura reacional) for fechado  sistema + vizinhança = universo:
As trocas de energia entre o sistema e o meio exterior podem ocorrer sob a forma de calor (Q) e de trabalho (W):
Vamos estudar as trocas de energia sob a forma de calor, Q – transferência de Etérmica entre o sistema e a vizinhança
por se encontrarem a diferentes temperaturas (do mais quente para o mais frio).

Todas as reações químicas obedecem à 1.ª Lei da Termodinâmica, ou Lei da Conservação da Energia:
“A ENERGIA TOTAL DO UNIVERSO PERMANECE CONSTANTE.”

Numa reação química quebram-se ligações químicas (covalentes,…) existentes nos reagentes e formam-se novas
ligações que originam os produtos da reação:
 na quebra de uma ligação química há ____________ de energia, designada por energia de _____________.
 na formação de uma ligação química há ____________ de energia, designada por energia de _____________;
 quanto maior é a energia libertada quando se forma uma ligação, __________ ___________ é essa ligação,
consequentemente, ____________ será a energia absorvida quando é quebrada.
 Reações químicas em sistemas isolados
Sistema isolado: Uuniverso = k (ou Ec + Ep = k  se Ec  a Ep  ou se Ec  a Ep )  U = 0 (ou Ec =  Ep)
 Reação é exotérmica: quando se dá a reação a T do sistema ↑ (Treagentes < Tprodutos).

A Ep  (formaram-se ligações mais estáveis)  a Ec , as

Eabs quebra lig < Elib formação lig  Ep reagentes > Ep produtos 
partículas ficam mais agitadas  T .
Ec reagentes < Ec produtos

 Reação é endotérmica: quando se dá a reação química a T

do sistema  (Treagentes > Tprodutos).

A Ep  (formaram-se ligações menos estáveis)  a Ec , Eabs quebra lig > Elib formação lig  Ep reagentes < Ep produtos  Ec
as partículas ficam menos agitadas  T . reagentes > Ec produtos

 Reações químicas em sistemas fechados

Sistema fechado: Uuniverso = Usistema + Uvizinhança = k (se Usistema   Uvizinhança  e vice-versa)

A variação de entalpia, ΔH (entalpia é uma palavra de origem grega, enthalpein, que significa “aquecer”) é uma grandeza que
mede a energia trocada entre o _____________ e a _____________, sob a forma de __________, quando a
reação química ocorre a pressão constante. Muitas reações são realizadas em recipientes abertos, à patmosférica local.
A variação de entalpia de uma reação química pode ser calculada a partir das energias de ligação, ou seja, a
variação de entalpia (ΔH) é dada pela ______________ entre a energia consumida na ____________ de ligações
nos reagentes e a energia libertada na _____________ de novas ligações nos produtos:

∆ H = soma das E das – soma das E das ⇔∆ H =∑ Eligação reagentes−∑ Eligação produtos (J; kJ; kJ mol1)
(
ligações quebradas )(
ligações formadas )
O valor da variação de entalpia, ΔH, pode ser positivo, negativo ou nulo:
 Reação exotérmica: há transferência de Etérmica / calor - do sistema para a vizinhança (que aquece)  ΔH < 0.

Equação termoquímica (equação química e respetiva

H
Átomos isolados
variação de entalpia, a uma dada T(25 ºC)):
Eruptura
Eformação A+BC+D ΔH < 0
Reagentes
HReagentes = Hinicial - Os ________________________ são mais estáveis do
H<0
HProdutos = Hfinal - Produtos que os _________________________.

Exemplo: N2(g) + 3H2(g)  2 NH3(g) ΔH = ____ kJ (reação ___________________)

Cálculo da variação de entalpia, ΔH, da reação de síntese do amoníaco a partir dos valores das Eligação
Fórmulas de estrutura:

Ligações quebradas (Eabsorvida):

Ligações formadas (Elibertada):

Balanço energético ou variação de entalpia, ΔH:

 Diagrama de Energia:

 Reação endotérmica: há transferência de Etérmica - calor - da vizinhança para sistema (que arrefece)  ΔH > 0.

H
Átomos isolados
Equação termoquímica:
Eruptura
Eformação A+BC+D ΔH > 0

Produtos Os ________________________ são mais estáveis

HProdutos = Hfinal -
H>0
Reagentes do que os _________________________.
HReagentes = Hinicial -

Exemplo: 2 NH3(g)  N2(g) + 3 H2(g) ΔH = kJ (reação ___________________)

Cálculo da variação de entalpia, ΔH, da reação de síntese do monóxido de azoto a partir dos valores das Eligação

 Reações que ocorrem sem libertação ou absorção de calor designam-se por atérmicas (ΔH = 0) .

Equações termoquímicas
As equações termoquímicas gozam das seguintes propriedades:
 Invertendo a equação, ΔH muda de sinal.
Síntese de NO2 Decomposição de NO2
1 1
NO(g) + O2(g)  NO2(g) ΔH = ‒57 kJ mol1 NO2(g)  NO(g) + O2(g) ΔH = +57 kJ mol1
2 2
 _______________________________________ _______________________________________
_______________________________________ _______________________________________

 Multiplicando ou dividindo os coeficientes estequiométricos por um dado fator, ΔH é também multiplicado ou dividido
por esse mesmo fator.
1
NO(g) + O2(g)  NO2(g) ΔH = ‒57 kJ mol1 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g) ΔH = 2(‒57 kJ) = ‒114 kJ
2

Questão 2. (resolvida) página 190 manual.

Química 10.º Ano
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Domínio 2 – Propriedades e transformações da matéria
3. Transformações Químicas: 3.3 Reações fotoquímicas; 3.4 Formação e decomposição do ozono na estratosfera
Nota: Consulte as páginas 194 a 203 do manual.

3.3 Reações fotoquímicas na atmosfera

Há reações que ocorrem por ação da eletricidade, como a decomposição da água por eletrólise.
Uma reação fotoquímica é uma reação desencadeada por ação da ________________________________, ou seja,
de ___________ - processo __________________. A fotossíntese é uma reação fotoquímica:
6 CO2(g) + 6 H2O(g) + Luz  C6H12O6(l) + O2(g)
Na atmosfera, por ação da radiação UV (ou raios X), podem ocorrer reações fotoquímicas de dissociação –
_______________, ou de ionização – _________________ – dependendo da substância em causa (N 2, O 2, …)
e da E fotões incidentes:

Foto______________ Foto_____________
Luz Luz Luz
AB  A* + B* ou AB  A + B A  A+ + 1e
Formam-se radicais ________ - espécies moleculares/atómicas/iónicas Efotão absorvido  Eremoção mínima
com pelo menos ___ e _______________  ___________ reativas. Se Efotão absorvido > Eremoção mínima  as
Efotão absorvido  Edissociação = Eligação partículas são ionizadas, mas a Ec
Se Efotão absorvido > Edissociação  as moléculas são dissociadas, mas a Ec média das partículas formadas  (T ).
média das partículas  (T ).
UV UV UV
O2 2 O* N2 2 N* ____ (g) 1144 kJ/mol O+¿¿ 
500 kJ/mol 964 kJ/mol 2 (g) + 1 e

UV
UV 1505 kJ/mol
N+¿ ¿
CH3H  CH3* + ___ N2 (g) 2 (g) + ____

UV UV
O* + H2O  2 ____ O* (g)  ___ + 1 e

UV
NO2  NO* + ______

UV
CFCl2Cl  CFCl2* + ________

CFC – quimicamente estáveis na troposfera, quando atingem a

estratosfera originam, por ação da radiação UV-B, radicais livres de Cl (a
E(UV-B) não é suficiente para quebrar a ligação CF, + forte do que a
ligação CCl), muito reativos  provocam a destruição da camada de O3.

No geral, a Edissociação < Eremoção mínima  os processos de ionização requerem _______ E do que as dissociações  as
reações de fotoionização ocorrem nas camadas mais altas/superiores da atmosfera – (termosfera e mesosfera) –
onde as radiações ________ energéticas são absorvidas e as reações de fotodissociação ocorrem na
 _______________ e na zona superior da _________________.

A radiação quando absorvida pode ter efeito químico e/ou efeito térmico.
Ex.: As reações que se seguem traduzem duas reações que podem ocorrer por ação da luz.
Luz Luz
H2O2  OH* + OH* N*  N*+ + 1e
1. Como se designam as reações químicas que se desencadeiam por ação da luz?
2. Classifique cada uma das reações tendo em conta o processo ocorrido em cada situação.
3. Qual dos processos terá envolvido mais energia? Justifique.
3.4 Formação e decomposição do ozono na estratosfera
A interação da radiação UV com a matéria na
estratosfera é fundamental para a proteção da vida na
Terra, pois o ozono (O3) estratosférico atua como filtro
das radiações UV-__ e UV-__, com energia
19 19
compreendida entre 6,6 x 10 J e 9,9 x 10 J (as
radiações UV são classificadas em UV-A. UV-B e UV-C,
por ordem crescente de energia).
Mas como se forma a camada de ozono? E como se
decompõe o ozono estratosférico?
Mecanismo de formação e decomposição do ozono estratosférico, que explica a existência da camada de ozono:
 Formação do ozono
- as moléculas de O2 dissociam-se por ação da radiação UV-C, originando __________ _________ ________ –
reação de __________________:
UVC
_______ _______
8,3x1019 J UVC
___ 2 ___
- os radicais livres de oxigénio reagem com as moléculas de oxigénio:
2 x (___ + ___ ___)
____ + _____  _______
UVC 3 ____ UVC
2 ____
Correspondendo à reação global: _______ _______
 Decomposição do ozono
- as moléculas de O3 dissociam-se por ação da radiação UV-B, originando ___________ e o __________
________ – reação de __________________:
UVB
___O3____ ___O*____ + ____O 2____ UVB
5,8 x10 -19
J hf 8,3x1019 J
____ ___ + ___
- os radicais de oxigénio reagem com outras moléculas de ozono:
____ + ____ 2 ____
____O*___ + __O3_____  2 __O2_____
UVB
2 ____ 3 ___
Correspondendo à reação global: ___2O3____ ___3O2____

Quando a velocidade de formação do O3 é ____________ à sua velocidade de decomposição, a concentração de O 3

na estratosfera mantém-se constante – equilíbrio dinâmico.
A [ O 3 ] na estratosfera diminui quando a vdecomposição(O3) é ____________ à vformação(O3).
Num estudo de 1985 os cientistas reportaram a existência de uma expressiva rarefação de ozono sobre a Antártida,
que denominaram de “________________________________________”, cuja origem foi atribuída ao uso dos
______________________________ (_______) - os radicais cloro que se formam a partir destas substâncias atuam
como catalisadores na reação de decomposição do ozono, e também as emissões de óxidos de nitrogénio (NO x) –
formam-se radicais _________.
UV CCl F* + Cl* (radical muito reativo)  O radical cloro reage na
CCl2FCl  2 Cl* + O3  ClO* + ____
1.ª etapa, mas forma-se na
2.ª etapa e pode atacar
outra molécula de O3.
 ClO* + O*  ____ + O2

O 3 + ___  2 O2
Em 1989 os países comprometeram-se a deixar de usar CFC até 2030 (Protocolo de Montreal).

Cerca de 10% do ozono atmosférico localiza-se na troposfera e, a baixas concentrações, tem um papel importante na
manutenção da salubridade ambiental. Quando a sua concentração é superior a 120 g m3 pode afetar negativamente
a saúde humana e a vegetação, podendo designar-se por “mau ozono”.