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+ -
A B
C C + δ+ δ-
C C
A B
A B
Reacciones de adición E-Nu
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Reacciones de adición polar: 1. adición de halógenos, el Reacciones de adición polar: 1. adición de halógenos,
mecanismo las condiciones de reacción
• temperatura ambiente
la aproximación puede
darse por ambas
complejo π producto adición
• disolvente inerte (CCl4, CHCl3)
caras del enlace C=C ANTI
valoraciones
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1
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
H H
H+ OH- H+ A-
E E
Nu Nu
catá
catálisis ácida autocatá
autocatálisis
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C C + Z---A C C
H+
C C H
H
Zδ+ Aδ- C C+
H
E
Nu C C Nu-
autocatá
autocatálisis
Nu
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H C C H si se produce PRINCIPALMENTE
uno de los dos posibles
Y H
regioisómero B regiosiómeros
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2
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
H propeno
complejo π
H3C C CH3
H-OH OH
menos
favorecido
producto
anti-Markovnikov
H3C C CH2 regioespecífica
H
H+ la reacció
reacción transcurre a travé
través del catió
catión
intermedio má
más estable
H3C C C OH
H2 H2
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La hidroboració
hidroboración: adició
adición de diborano
Las trasposiciones en las adiciones
• Reacción de adición de diborano (B2H6) al doble o triple enlace
• Reacción concertada: todas las rupturas y formaciones de
reordenación
enlace ocurren en un solo paso
• Obtención de alquilboranos y alquenilboranos
H
δ− δ+
H
B
H H B
B
H H
3-cloro-2,2-dimetilbutano 2-cloro-2,3-dimetilbutano
H Nu E
intermedio de 3 centros
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3
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
éter H
H2C C C CH2
H
Estado de transición 1 2 3 4 H Br
HBr
3-bromo-1-buteno
H2C C C CH2
H H
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4
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
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Br Br Br+ Br-
Br Br+
E C C
Nu C C
Br Br-
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Reacciones de adición en los alquinos. (I) adición de Reacciones de adición en los alquinos. (II) adición de
halógenos, posibilidad de poli-reacción H2O (hidratación triples enlaces)
H+ OH
x x
X C C + H2O C C
+ X2
C C H
C C
X H+ OH-
x x O
CH C
estequiometría E
Nu H
tautomería
catá
catálisis ácida cetoenólica
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5
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
Reacciones de adicion en los alquinos. (III) adición Reacciones de adición en los alquinos. (III) adición
ácidos ácidos, ejemplos
A
C C + H---A C C
H
H+ A-
E
Nu
autocatá
autocatálisis
http://www.cem.msu.edu (William Reusch. ©1999)
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H R
C O C O
R R
6
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
H-CN;
H-NH2; H-NHR;
H-OR; H-OH;H-SR
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Nucleó
Nucleófilos reversibles:
reversibles bases conjugadas
R1 R1 O R1 O
δ+ δ− δ− δ+ M H2O H
de ácidos relativamente fuertes
C O + Z-M C C
R2 R2 Z R2 Z buenos salientes
Nucleó
Nucleófilos irreversibles:
irreversibles bases conjugadas de
R-MgBr; RC≡C-Na+ ácidos débiles
H-AlH3-; H-BH3-
malos salientes
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R HOH
-C≡N
HCN -CN
C N R1
El médio básico genera el anión cianuro que actúa como 'R imina
nucleófilo
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7
Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
1.d. ANR: adición de H2O (I) hidratación de 1.d. ANR: adición de H2O (II) comparación de
aldehídos y cetonas hidratación de carbonilos y de dobles enlaces
El agua actúa como nucleófilo débil y se adiciona al C del
carbonilo, dando lugar a las correspondientes hidratos, que
lento
en su mayoría son inestables
OH
R R muy lento
C O + HOH C OH ≈ -10 Kcal/mol
'R 'R catálisis ácida
hidrato
OH rápido muy rápido
H H
C O + HOH C OH muy rápido rápido
Cl3C Cl3C ≈ + 6 Kcal/mol
tricloroacetaldehído (cloral) hidrato de cloral
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Herramientas de la Química Orgánica Herramientas de la Química Orgánica
R - +
+ -
Na C C R" R O Na
C O C
'R 'R C C R"
H2O/H+
R OH
'R C C R"
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