UNIVERSIDADE FEDERAL UBERLÂNDIA

CAMPUS DE PATOS DE MINAS

ENGENHARIA DE ALIMENTOS / BIOTECNOLOGIA
QUÍMICA ANALÍTICA

1. O que é uma solução tampão

2. Cálculos de pH em uma solução tampão
3. Propriedades de soluções tampões
a) Efeito das diluições
b) Efeito da adição de ácidos e bases
c) Coeficiente alfa
d) Capacidade tamponante
4. Preparação de tampões

Prof. Dra. DJENAINE DE SOUZA 1

Adição de ácidos ou bases fortes aos A quantidade de ácido ou base

tampões pre-determina resolução dos forte adicionada resulta em
cálculos em duas partes: estequiométrico e uma
equilíbrio. reação de neutralização

Com as concentrações de HX e X-
(observe a variação no volume da
solução) podemos calcular o pH a
partir da equação de Henderson-
Hasselbalch.
Sabendo-se quanto de H3O+ ou de
OH- foi adicionado,
(estequiometricamente), sabemos
quanto de HX ou X- é formado

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EXERCÍCIO 8: Qual é o pH quando 1,0 mL de HCl 1,0 mol/L é adicionado:
a) 1,0 L de água pura (antes da adição de HCl, pH=7,0)
b) 1,0 L de tampão que tem [HOAc] = 0,7 mol/L e [OAc-] = 0,6 mol/L (antes
da adição de HCl pH é 4,68)

Solução da parte a)
Calcular a [HCl] após a adição de 1,00 mL de HCl a 1,00 L de água
M1•V1 = M2 • V2
M2 = 1,00 x 10-3 M
pH = 3,00

Solução da parte b)
Etapa 1 — Fazer a estequiometria da reação
H3O+ (vinda do HCl) + OAc- (vinda do tampão) --->
HOAc (vinda do tampão)

Esta reação ocorre completamente por que K é grande.

Solução da parte b): Etapa 1 = Etapa da estequiometria

[H3O+] + [OAc-] ---> [HOAc]
antes
variação 0,00100 0,600 0,700
após -0,00100 -0,00100 +0,00100
0 0,599 0,701

Solução da parte b): Etapa 2 = Equilíbrio

HOAc + H2O ↔ H3O+ + OAc-
[HOAc] [H3O+] [OAc-]
Antes 0,701 0 0,599
-x +x +x
Variação
0,701-x x 0,599 + x
Após
Com pH = 4,69 antes da adição de HCl ,então [H3O+] = 2,1 x 10-5 M 5
, então podemos negligenciar x relativo à 0,701 e 0,599.

Solução da parte b): Etapa 2 = Equilíbrio

HOAc + H2O ↔ H3O+ + OAc-

[HOAc] 0.701
[H3O + ] = • Ka = • (1.8 x 10 -5 )
[OAc - ] 0.599

[H3O+] = 2,1 x 10-5 M ------> pH = 4,68

O pH não foi mudado com a adição de HCl!

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EXERCÍCIO 9: Compare o efeito no pH da adição de 0,10 mol de H+ a 1,0
litro de:
(a) tampão ácido fórmico-formiato no qual as concentrações de ácido fórmico
(HCHO2) e íon formiato (CHO2–) = 1,00 mol/L (Ka para o ácido fórmico é 1,8
x 10-4,
(b) água pura.
pKa = -log pKa Para o ácido fórmico:
pKa = -log (1,8x10-4) = 3,74

Portanto, o pH inicial do tampão é 3,74. A adição de 0,10 mol de H+

transformará 0,10 mol de CHO2– em HCHO2

(b) Água pura não é tamponada, por isto é muito suscetível à adição de
ácidos e bases.

Quando é adicionado 0,1 mol/L de H3O+ a 1

litro de água (pH inicial = 7,0) a [H3O+] pH = -log [H3O+]
resultante será 0,1 mol/L por que não há pH = -log (0,1)
base presente para remover uma quantidade pH = 1,0
apreciável de ácido adicionado.

Isto significa que o pH da água não

tamponada mudou de 6 unidades,
pH meio tamponado = 3,65
enquanto no tampão da parte (a)
pH na água = 1,0
houve mudança de apenas 0,09
unidades
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EXERCÍCIO 10: Determine o pH se forem adicionados 12 mL de HCl 0,1

mol/L em 1,0 L de uma solução aquosa preparada pela dissolução de 12,43g
de tris (PM=121,135g/mol) mais 4,67g de tris cloridrato (PM=157,596g/mol)
em 1,0 L de água? (Exercício 5)

3
 10

3. Propriedades de soluções tampões

Efeito das diluições: O pH de uma solução tampão permanece
essencialmente independente da diluição.

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O efeito da diluição sobre o pH de soluções tamponadas e

não tamponadas. A constante de dissociação para HA é 1,00x10-4.
A concentração inicial dos solutos é 1,00 mol L-1.
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 Você precisa preparar uma solução com pH = 4,30.
[H3O+] = 5,0 x 10-5 M

[HOAc]
[H 3 O + ] = 5.0 x 10 -5 = (1.8 x 10 -5 )
[OAc - ]

2,78
Resolvendo a relação [HOAc]/[OAc-]
=
1
Assim, se você usar 0,100 mol de NaOAc e 0,278 mol
de HOAc, você terá pH = 4,30.

No final —
CONCENTRAÇÃO de um ácido e uma base conjugados
não são importantes.
Mas sim a RAZÃO DO NÚMERO DE MOLES de cada.
Resultado: diluição de um tampão não muda o seu pH

Efeito da adição de ácidos ou bases: A solução tampão é

resistente a variações de pH após a adição de pequenas
quantidades de ácidos ou bases fortes.
Íons OH- são adicionados à solução-tampão:
[HX]
OH- (aq) + HX (aq) H2O (l) + X- (aq)
[X-]

Íons H+ são adicionados à solução-tampão:

[X-]
H+ (aq) + X- (aq) HX (aq) [HX]

Quantidades de HX e X- no tampão são grandes comparadas

com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razão [HX] / [X-]
não varia muito, tornando a variação no pH pequena.

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EXERCÍCIO 11: (a) Se vc misturar 0,0383 mol de A- com 0,9617 mol de HA

(Ka = 1,0x10-5), qual o pH da solução?
(b) Qual o pH quando vc adicionar 0,01 mol de OH-?

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 Composição de soluções tampão em função do pH: Coeficiente
alfa

A composição de soluções tampão pode ser visualizada graficando-se as

concentrações relativas no equilíbrio dos dois componentes de um par ácido-base
conjugado como função do pH da solução. Essas concentrações relativas são
chamadas de coeficientes alfa.

Se considerarmos cT a soma das

concentrações analíticas de ácido acético
e acetato de sódio em uma solução
tampão típica:

Então definimos α0, a fração da

concentração total do ácido que
permanece não dissociada, e α1, a fração
dissociada:

Os coeficientes alfa dependem apenas de [H3O+]

e Ka e são independentes de cT. 16

Para obter as expressões para α0, rearranjamos

a expressão da constante de dissociação para:

A concentração total de ácido acético, cT,

se encontra na forma de HOAc ou OAc–.

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Variação de α com o pH.
Observe que a maior parte da transição entre α0 e α1 ocorre entre 1 unidade
de pH do ponto de interseção das duas curvas. O ponto de interseção onde
α0 =α
α1 =0,5 ocorre quando o pH = pKa, HOAc = 4,74.
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pKa = 4,76
pH<pKa forma não ionizada do ácido
pH>pKa formação do íon 20

À partir de um ácido fraco poliprótico H2A e seus sais NaHA

e Na2A é possível preparar dois sistemas de tampões

1 – constituído do ácido fraco H2A e do sal do ácido NaHA

2 – constituido do sal do ácido NaHA e sua base conjugada Na2A

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 22

Distribuição das espécies ácido-base em uma solução de ácido oxálico,

em função do pH. 23

Distribuição das espécies ácido-base em uma solução de ácido fosfórico,

em função do pH. 24

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 Os tampões resistem mais eficazmente à variação de pH em
qualquer sentido quando as concentrações de ácido fraco e base
conjugada são aproximadamente as mesmas.

[H+] = Ka [HX] Quando as concentrações de

ácido fraco e base conjugada
[X-] são iguais, [H+] = Ka.

Geralmente tentamos selecionar um tampão cuja forma

ácida tem pKa próximo do pH desejado.

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Capacidade tamponante (ββ ): é definida como o número de mols

de um ácido forte, ou de uma base forte, que provoca uma
variação de 1,00 unidade no pH em 1,00 L de um tampão

pH de um tampão depende de Ka
para o ácido e das respectivas [base conjugada]
pH = pKa + log
concentrações relativas de ácido e
[ácido]
base que o tampão contém.

Quanto maior as quantidades do par ácido-base conjugado, a razão de

suas concentrações, e, conseqüentemente, o pH se tornam mais resistentes
às mudanças.

É a quantidade de ácido ou base que um [A-]

tampão pode neutralizar antes que o pH 0,1 < < 10
comece a variar a um grau apreciável. [HA]

Depende da quantidade de ácido [A-] > 10Ka and [HA] > 10Ka
e base da qual o tampão é feito.
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dCb = número de mols por litro da base forte

dCa = número de mols por litro do ácido forte adicionado
Dado que a adição do ácido forte a um tampão provoca uma diminuição no
pH, dCa /dpH é negativo e a capacidade tamponante é sempre positiva.

1 - A capacidade de um tampão não depende apenas da concentração

total dos dois componentes do tampão,mas também da razão entre suas
concentrações.
2 - A capacidade tamponante diminui rapidamente à medida que a razão
entre as concentrações do ácido e da base conjugada se torna maior ou
menor que a unidade.
3 - O pKa do ácido escolhido para uma dada aplicação deve estar entre
1 unidade do pH desejado para que o tampão tenha uma capacidade
razoável.

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 pH do tampão Concentrações do sal e do ácido

Relação Sal/Ácido = 0,1 pH = pKa + log 0,1

pH = pKa -1

Relação Sal/Ácido = 10/1 pH = pKa + log 10

pH = pKa +1

Capacidade tamponante de um sistema tampão pode ser definido

pela quantidade de ácido forte que é necessário adicionar para
fazer variar o pH de uma unidade.
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EXERCÍCIO 11: (a) Se vc misturar 0,0383 mol de A- com 0,9617 mol de HA

(Ka = 1,0x10-5), qual o pH da solução?
(b) Qual o pH quando vc adicionar 0,01 mol de OH-?

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 4. Preparação de tampões
Você precisa preparar uma solução com pH = 4,30.
Isto quer dizer: [H3O+] = 10-pH = 5,0 x 10-5 M
A melhor maneira de selecionar um ácido é que a [H3O+] tenha valor
próximo a Ka (ou pH ≈ pKa).
—então quando você pode ter a [H3O+] exata do tampão ajustando a
razão entre ácido e base conjugada.

[Acid]
[H 3 O + ] = •Ka
[Conj. base]

POSSÍVEIS ÁCIDO Ka
HSO4- / SO42- 1,2 x 10-2
HOAc / OAc- 1,8 x 10-5
HCN / CN- 4,0 x 10-10
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MELHOR ESCOLHA É O ÁCIDOACÉTICO/ACETATO.

Você precisa preparar uma solução com pH = 4,30.

[H3O+] = 5,0 x 10-5 M
[HOAc]
[H 3 O + ] = 5.0 x 10 -5 = (1.8 x 10 -5 )
[OAc - ]

2,78
Resolvendo a relação [HOAc]/[OAc-]=
1
Assim, se você usar 0,100 mol de NaOAc e 0,278 mol
de HOAc, você terá pH = 4,30.

No final —
CONCENTRAÇÃO de um ácido e uma base conjugados
não são importantes.
Mas sim a RAZÃO DO NÚMERO DE MOLES de cada.
Resultado: diluição de um tampão não muda o seu pH
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EXERCÍCIO 12: Descreva como você poderia preparar aproximadamente

500,0 mL de uma solução tampão com pH 4,5 a partir de ácido acético
(HOAc) e acetato de sódio (NaOAc) 1,0 mol L-1.

Devemos calcular a massa de NaOAc a ser adicionada a 500,0 mL de HOAc

1,0 mol L-1. DETERMINAR A RELAÇÃO [BASE CONJUGADA]/[ÁCIDO]

Após dissolver essa quantidade de NaOAc na solução de ácido acético,

devemos verificar o pH com um pHmetro e, se necessário, ajustar
ligeiramente o pH pela adição de uma pequena quantidade de ácido ou base.
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EXERCÍCIO 13: Qual a massa de NaC2H3O2 pode ser dissolvida em 0,3 L
de 0,25 mol/L de HC2H3O2 para produzir uma solução com pH = 5,09?
(Assumir que o volume é constante 0,3 L).

HC2H3O2 + H2O ↔ C2H3O2- + H3O+

[C2H3O2-] [H3O+] = 10-5,09 = 8,1x10-6

Ka= [H3O+] = 1,8x10-5
[HC2H3O2] [HC2H3O2] = 0,25 mol/L
Resolver para [C2H3O2-]

[HC2H3O2] 0,25
[C2H3O2-] = Ka = 1,8x10-5 = 0,56 mol/L
[H3O+] 8,1x10-6

m
M = m = M x mol x V(L)
Mol x V(L)
m = 14 g NaC2H3O2 37

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