EXPERIMENTACION EN QUIMICA FISICA

2º Curso – 1er Cuatrimestre

Ingeniería Técnica Industrial - Especialidad en Química Industrial
Escuela Universitaria de Ingeniería Técnica Industrial.

PRACTICA 2. DETERMINACION DE UNA CONSTANTE DE ACIDEZ EMPLEANDO

MEDIDAS POTENCIOMETRICAS Y CONDUCTIMETRICAS

►OBJETIVOS:

Determinar la constante de acidez del ácido acético (CH3COOH) por valoración con hidróxido
sódico empleando medidas potenciométricas de pH.
Determinar la constante de acidez del ácido acético empleando medidas de conductividad.

_____ PARTE 1 – MEDIDAS DE pH _____

►FUNDAMENTO TEÓRICO:

La constante de acidez para un ácido débil que presenta el equilibrio

AH (aq) + H2O ' A— (aq) + H3O+ (aq)

obedece a la siguiente expresión

(a A − )(aH O + )
K ao = 3

(a AH )(aH2O )

En disoluciones diluidas, la expresión de la constante de acidez en función de actividades se

puede simplificar y expresar en función de concentraciones como

[ A - ][H3 O + ]
Ka =
[ AH]

Si a esta expresión se aplican logaritmos decimales se obtiene

[A - ]
pK a = pH − log
[ AH]

►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Preparación de disoluciones:

— 100.0 mL de disolución de ácido acético aproximadamente 0.1 M.

Se introduce la cantidad de ácido acético concentrado necesaria en un matraz aforado de 100 mL

y se enrasa el matraz con agua. Debe tenerse presente que el ácido acético se maneja en la
vitrina. Esta disolución de ácido acético debe valorarse con una base, lo que permitirá conocer la
concentración exacta de ácido y obtener el valor de la constante de acidez.

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 Experimentación en Química Física – Práctica 2

— 250.0 mL de disolución de NaOH aproximadamente 0.2 M.

— 100.0 mL de disolución 0.1 M de C6H4COOHCOOK.

La valoración del ácido acético se hará empleando la disolución de NaOH. Sin embargo, esta
sustancia no es un patrón primario (reacciona con el CO2 de la atmósfera, absorbe agua, ...), por
lo que la disolución de NaOH se debe valorar con un patrón primario ácido (biftalato potásico,
C6H4COOHCOOK) para conocer exactamente su concentración. La reacción entre NaOH y
C6H4COOHCOOK tiene lugar mol a mol (el uso de los equivalentes hace años que ha sido
firmemente desaconsejado y calificado como ambiguo por la IUPAC) de acuerdo con

OH— + C6H4COOHCOO— → C6H4(COO—)2 + H2O

Tras preparar la disolución patrón de ftalato, se valora la disolución de NaOH para conocer de
forma exacta su concentración.

Valoración de la disolución de NaOH:

Para valorar la disolución de NaOH, se llena la bureta con la disolución patrón y en un Erlenmeyer
se añade un volumen conocido de la disolución de NaOH. Se añaden un par de gotas de
fenolftaleína (un indicador que cambiará de color en el intervalo de viraje de la valoración). Se
procede a la valoración vaciando lentamente la bureta hasta que se observa un cambio de color
en el Erlenmeyer y se anota el volumen de disolución patrón consumido.

Se repite la valoración hasta que se obtengan dos valores para los volúmenes de los puntos de
equivalencia que difieran en menos de un 5% y se calcula con estos un valor medio. Por ello los
volúmenes de las disoluciones de ácido y de base han de medirse con material volumétrico de
precisión: buretas, matraces aforados o pipetas. Las escalas de vasos de precipitados, matraces
Erlenmeyer y la mayoría de las probetas tienen tan sólo un valor indicativo.

Finalizada la valoración y realizados los cálculos pertinentes, se debe obtener la concentración

exacta de la disolución de NaOH.

Valoración potenciométrica del ácido acético: Obtención de la curva de valoración.

Para valorar la disolución de ácido acético, se llena la bureta con la disolución de NaOH y en un
vaso de precipitados se introduce un volumen conocido de la disolución de ácido débil. Los
volúmenes se deben escoger procurando que el electrodo esté siempre sumergido
completamente en la disolución para que no haya errores. Se mide el pH inicial de la disolución de
ácido. Se añaden volúmenes pequeños de la disolución de NaOH con ayuda de la bureta (entre
0.5 y 1.0 mL) y se mide el pH tras cada adición de base. La representación de la variación del pH
frente al volumen de base añadido debe presentar un punto de inflexión que corresponde al punto
de equivalencia de la valoración.

►TRATAMIENTO DE DATOS:

Determinación del punto de equivalencia:

1. Representación de la curva de valoración: En la gráfica de la variación del pH frente al volumen

de valorante añadido, el punto de equivalencia corresponde al punto de inflexión que se observa
en la curva.
2. Representación de la primera derivada de la curva de valoración: El punto de equivalencia de la
valoración se observa mejor si se representa el cociente (∆pH/∆VNaOH) frente al punto medio de
cada uno de los intervalos de ∆VNaOH.

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 Experimentación en Química Física – Práctica 2

Cálculo de la constante de acidez:

1. Una primera estimación del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de
la representación de la curva de valoración. De acuerdo con la expresión

[A - ]
pK a = pH − log
[ AH]

si se desprecia la disociación del ácido frente a su concentración, cuando han sido consumidos la
mitad de los moles de ácido débil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia) ocurre que
[A-] = [AH] , y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH.

2. Para una determinación más precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes cálculos:
Suponiendo que a es la concentración inicial del ácido y b la concentración de base añadida (en
cualquier momento de la valoración), la concentración del ácido que todavía existe en cada
momento será (a-b). Dado que la concentración de [H3O+] viene determinada por la disociación del
ácido, la concentración de ácido presente en cada momento de la valoración es
[AH] = a - b - [H3O+], donde el valor de [H3O+] se puede conocer a partir de la medida del pH en
cada punto. La concentración de los aniones se debe fundamentalmente al ácido neutralizado (b),
aunque parte procede de la disociación del ácido restante, por lo que tenemos [A-] = b + [H3O+].
Sustituyendo estas expresiones en la expresión de la constante de acidez se obtiene

(b + [H3 O + ])[H3 O + ]
Ka =
(a − b − [H3 O + ])

con la que podemos obtener valores de Ka para diversos puntos a lo largo de la curva de
valoración. Esta expresión se puede simplificar en el caso de ácidos muy débiles, ya que [H3O+] es
despreciable en comparación con (a-b) o con b, y la ecuación se reduce fácilmente a

b
pH = pK a + log
(a − b )

Esta expresión se puede simplicar y, para la valoración del acido acético con NaOH, queda

VNaOH
pH = pK a + log
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH

donde VNaOH y Vpunto de equivalencia son el volumen de disolución valorante de NaOH añadido en cada
punto y el volumen de disolución de NaOH consumido en el punto de equivalencia,
respectivamente.

VNaOH
Por tanto, la representación gráfica de los valores de pH frente al log será
Vpunto de equivalenc ia - VNaOH
una recta de pendiente unidad y cuya ordenada en el origen coincide con el valor del pKa del
ácido.

Presentación de resultados:

1. De acuerdo con todo lo anterior, se deben aportar como resultados las gráficas de las
variaciones de pH frente al volumen de NaOH añadido y la primera derivada de dicha
representación. A partir de estas gráficas se deben determinar los puntos de equivalencia y
semiequivalencia.

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2. Una vez conocidos el punto de equivalencia y el punto de semiequivalencia se debe:

- Calcular la concentración exacta de la disolución inicial de ácido acético.
- Estimar el valor de la constante de acidez del ácido acético.

3. Finalmente, a partir de la representación de pH frente al logaritmo de la relación entre

volúmenes, se debe calcular de forma más precisa la constante de acidez del ácido por medio de
una regresión lineal. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la
bibliografía.

_____ PARTE 2 – MEDIDAS CONDUCTIMETRICAS _____

►FUNDAMENTO TEÓRICO:

De acuerdo con la ley de dilución de Ostwald, la constante de acidez para un ácido débil
monoprótico obedece a la siguiente expresión

Λ2c
Ka =
(
Λ∞ Λ∞ − Λ )
donde Ka es la constante de acidez, Λ∞ es la conductividad molar a dilución infinita y Λ es la
conductividad molar de la disolución cuando c es su concentración molar.

►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Preparar por dilución de la disolución inicial seis disoluciones de ácido acético con
concentraciones variables entre 10-2 y 10-5 M. Medir la conductividad y calcular la conductividad
iónica molar de estas disoluciones.

►TRATAMIENTO DE DATOS:

Operando en la ecuación anterior se obtiene

2⎛ 1 ⎞
Λc = K a Λ∞ ⎜ ⎟ − K a Λ∞
⎝Λ⎠

de forma que la representación del producto (Λc) frente al inverso de la conductividad molar es
una línea recta. Por tanto, a partir del ajuste de los datos experimentales por mínimos cuadrados
se deben obtener los valores de la constante de acidez y de la conductividad molar límite del ácido
acético. Los resultados obtenidos deben compararse con los datos disponibles en la bibliografía.

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 Experimentación en Química Física – Práctica 2

►SIMULADOR DE UNA VALORACION POTENCIOMETRICA:

En la página web de la asignatura

http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrarás un simulador de una valoración mediante medidas de pH que reproduce el proceso

que tienes que realizar en el laboratorio. Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas
que también debes resolver antes de entrar el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si
has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo
experimental. Recuerda que los datos obtenidos en el simulador pueden servir para comparar con
los obtenidos experimentalmente.

►SIMULADOR DE UNA VALORACION ACIDO-BASE:

En la página web de la asignatura

http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrarás un simulador de una valoración ácido-base que reproduce el proceso de laboratorio.

Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de
entrar el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y
contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.

►SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:

En la página web de la asignatura

http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrarás un simulador de un conductivímetro que permite reproducir el proceso que tienes que
realizar en el laboratorio. Además encontrarás un conjunto de concepto teóricos que es necesario
conocer y unas cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el laboratorio. El
profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las cuestiones antes
de comenzar el trabajo experimental. Recuerda que los datos obtenidos en el simulador pueden
servir para comparar con los obtenidos experimentalmente.