Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Faculdade de Tecnologia
Departamento de Química e Ambiental
Laboratório de análise de águas

Procedimento 01: Determinação do teor de Cloro Residual Livre (CRL) -Método Iodométrico
(4500-Cl B Standard Methods 22ed)
Procedimento de acordo com Standard Methods of Water Treatment and Wastewater 22 ed.

Materiais:
 1 Proveta graduada de 500 mL
 2 Erlenmeyer de 500 mL
 1 Bureta de 10,000 mL
 2 Pipetas de Pasteur

Reagentes:
 Cristais de KI
 CH3COOH glacial
 Goma de amido a 0,5%
 Solução de Na2S2O3 0,010 mol/L fatorada

1- Introdução

A cloração da água tem como objetivo primário a destruição ou desativação de

microrganismos causadores de doenças. Um benefício secundário, particularmente no tratamento
de água para potabilidade é o melhoramento global na qualidade da água resultante da reação do
cloro com a amônia, ferro, manganês, sulfetos e algumas substancias orgânicas.
O cloro aplicado a água seja na sua forma molecular (Cl 2) ou na forma de hipoclorito,
inicialmente sofre hidrólises para formar cloro livre que consiste de cloro molecular aquoso (Cl 2),
ácido hipocloroso (HOCl) e íon hipoclorito (OCl -). A proporção relativa dessas três espécies de
cloro livre é dependente do pH e da temperatura. No pH de muitas águas, o ácido hipocloroso e o
íon hipoclorito irão predominar na mesma.
Esse método (Cloro Residual Total (CRT) – Método iodométrico) é adequado para análise
de cloro residual em água natural, tratadas e efluentes. Nele não é possível a diferenciação entre
LIVRE (HOCl, OCl-, Cl2), ou COMBINADO. O CRL – Cloro Residual Livre-é definido como a
soma dos compostos oxi-clorados e de íons oxi-clorados e Cl 2 presentes em uma água, ou seja
,soma de espécies que coexistem em um dado pH: Cl2, OCl-, HOCl, etc..
As espécies de cloro livre (HOC, OCl-, Cl2) podem prontamente reagirem com amônia e
certos compostos nitrogenados para formar CLORO COMBINADO. Com amônia, o cloro reage
para formar cloraminas. A presença e concentração dessas formas combinadas dependem muito do
pH, T razão cloro/nitrogênio, demanda absoluta de cloro e tempo de reação. Ambas formas LIVRE
e COMBINADA podem estar presentes simultaneamente. Cloro combinado em águas podesm ser
formados no tratamento de águas com matéria orgânica contendo amônia ou pela adição de amonia
ou sais de amônia. Efluentes de águas resisuárias cloradas e de efluentes industriuais certamente
apresentam normalmente cloro combinado.
Soluções aquosas de cloro não são estáveis e a quantidade de cloro em amostras ou
soluções, particularmente soluções fracas, diminuirá rapidamente. Não deve ser exposta a luz do
sol e a agitação acelera a redução do cloro nas mesmas. Portanto a análise deve ser feita
imediatamente depois da coleta, evitando luz excessiva e agitação. Não estocar as amostras a ser
analisada.
O princípio desse método é que o cloro liberará iodo livre de soluções de KI em pH 8 ou
menos. O iodo liberado é titulado com uma solução padrão de tiossulfato de sódio (Na 2S2O3)
utilizando solução de goma de amido como indicador. A titulação deve ser feita em pH entre 3 e 4
devido a reação não ser estequiométrica em pH neutro devido a oxidação parcial de tiossulfato a
sulfato. Utilize somente ácido acético.
Amostras com concentração abaixo de 1 mg/L não pode ser determinada acuradamente pelo
ponto final amido-iodeto usada neste método (método iodompetrico Standard Methods)
O método iodométrico usado aqui é adequado para medir a Concentração total de cloro (CTC)
maior que 1 mg/L. Isso para águas naturais e tratadas.

2 Material e reagentes

2.1 Reagentes
a. Ácido acético (CH3COOH) glacial
b.Cristais de Iodeto de potássio (KI) (aproximadamente 0,50 g)
c. Solução padronizada de tiossulfato de sódio -Na2S2O3.5H2O titulante (0,01 mol/L) (verificar
procedimento de padronização e diluição do tiossulfato de sódio 0,1 mol/L com dicromato de
potássio K2Cr2O7. Preparar a solução de 0,1 M com água destilada fervida e depois deixar
reservado por pelo menos 2 semanas para permitir oxidação de possível de íon bissulfito. Utilizar
água destilada fervida na diluição e adicionar mLs de CHCL3 (Clorofórmio) para minimizar a
decomposição do material da solução. Deve-se padronizar essa solução pelo método do dicromato.
d.Solução de indicadora de iodo (verificar método de preparar) 0,5%.(m/v)
e. Padrão de iodo (0,1 N) (verificar método de preparação);
f.Padrão de iodo diluído (0,0282 N)

2.2 Materiais
  1 Pipeta de 10,000 mL para titulação
 1 Proveta de 500 mL
 2 Erlermeyers
 Agitador magnético

3. Procedimento 01:

 Rinsar a bureta de 10,000 mL com a solução de Na2S2O3 0,010 mol/L.

 Encher a bureta de 10,000 mL com a solução de Na2S2O3 0,0100 mol/L.
 Medir 500 mL de amostra a ser analisada com a proveta e colocar no erlenmeyer de 500 mL.
 Adicionar ao erlenmeyer cerca de 0,5 g de KI e 3 mL de CH3COOH concentrado( o pH deve
ficar entre 3,0 e 4,0).
 Se a solução resultante no Erlenmeyer apresenta cor amarelo intenso (cor mais forte que
amarelo pálido, adicionar algumas gotas de Na2S2O3 da bureta, previamente zerada com a
solução titulante (0,01 mol/L), até a coloração ficar amarelo pálido.
 Adicionar 1,0 mL de indicador amido.
 Titular a solução do Erlenmeyer contra o Na2S2O3, lentamente longe da luz do sol;Adicione
o tiossulfato através da bureta até que um cor amarelada pálida seja
 alcançada, esse é o ponto para adicionar o indicador de amido 1mL.
 Próximo ao ponto de viagem do indicador fazer a adição do titulante gota a gota.
 Quando a solução se tornar incolor, anotar o volume de solução de Na2S2O3 gasto.
 Realize a titulação longe da luz do sol direta;

 Realizar a titulação em branco para corrigir o resultado da titulação feita acima. Determinar
o quanto as impurezas dos reagentes afeta (oxidando ou reduzindo) . Ele também compensa
o a concentração de iodo ligado ao amido no ponto final. A contribuição ao volume gasto de
tiossulfato pode ser negativa ou positiva. Negativa quando após a adição dos reagentes na
amostra de 500 mL de ÁGUA DESTILADA a cor azul aparece (sendo realizada então a a
titulação até o ponto final Titulando com o tiossulfato 0,01 M). E contribuição positiva se a
cor azul não se desenvolve na amostra de água destilada após a adição do 0,5 g KI e 3 mL de
ácido acético,tendo então que titular com solução de iodo até a cor azul aparecer. Após
aparecer,titular com o tiossulfato 0,01 M. Anotar a diferença.

Cálculo do Cl2 Cloro Residual Livre (CRL):
 71 / 2  10 3  V Na S O  M Na2S2O3  Fc
1
CRL = mg  L Cl 2 = 2 2 3

Vamostra
Onde:
O resultado CRL é o Cloro Residual Livre expresso em termos de Cl2
VNa2S2O3 = volume gasto de tiossulfato de sódio na titulação
V amostra = volume da amostra (500 mL).
M Na2S2O3= Molaridade da solução de tiossulfato.
FC = fator de padronização da solução de tiosssulfato.

3 Procedimento 02: Preparação da goma de amido 0,5% (m/m)

Procedimento:
1. Pesar 1,5 g de amido e colocar em um becker com cerca de 10mL de água destilada.
2. Fever 300 mL de água destilada em um becker.
3. Adicionar o amido na água fervente e mexer por cerca de 10 minutos, mantendo o líquido
fervendo.
4. Deixar esfriando por 24 horas e separar as fases recolhendo a fase clara (sobrenadante
claro)
5. A fase clara recolhida será a solução de amido de milho 0,5 % preparada;
6. Para conservar adicionar 1,25g de ácido salicílico e 4 g cloreto de zinco para cada 1000 mL
de solução de iodo preparada (sobrenadante claro).
Para amido empedrado,ccolocar a massa pesada em um pistilo junto com água destilada de
modo a formar uma pasta fina.

Aquecer 300 mL de água destilada em um becker e adicionar a pasta

Procedimento 3: Preparação e fatoração de uma solução tiossulfato de sódio a 0,1 mol/L

Procedimento:
1-Pesa-se cerca de 0,15 * 3 g de dicromato de potássio K2Cr2O7 e coloca-ou para secar na
mufla por 3 horas; Massa necessparia para 3 determinações
2-Pesa a massa de 0,1300 g de dicromato anidro e anotar a massa pesada para as tres
determinações;
3-Considerar noo cálculo do fator de correção doo tiossulafato a pureza do dicromato
utilizado;
4-Num erlenmeyer adicionar sobre agitação dicromato pesado, 10, 0 mL de HCl 1:1 , 2,0 g de
KI e 10,0 mL de H2O destilada; Preparar para os três erlermeyers e deixar descansando no
escuro do armário por 15 minutos;
5;Após o tempo no escuro, titular immediatamente com o tiossulfato 0,100M. ADicionar o
indicador de solução de amido 1 mL e continuar a titulação atéa cor azul desaparecer (fica
levemente verde devido ions de cromo oxidados no meio.;
6-
Fazer para os outros 2 erlenmeyers preparados;

Após padronizar o tiossulfato 0,1 Molar, realiza-se a diluição do mesmo com o uso de água
detilada fervida na diluição. Adicione 4 g de borato de sódio e 10 mg de iodeto mercúruico por L de
solução 0,01 M preparada. Colocar solução em um vidro âmbar.

Para um trabalho acurado, padronizar o tiossulfato diariamente antes do uso.