Terpenoides

Química dos Produtos Naturais

Terpenoides Diterpeno Clorofila

CH3
Definição: Termo usado para designar todas as
–
substancias cuja origem Biosintética deriva de OPP

unidades do isopreno.

Isopreno H3C CH3

Monoterpenos

CH3
n A maior classe de compostos naturais.

n + 55.000 moléculas diferentes.

CH3

n Compostos que ocorrem em todas as plantas e

compreendem uma classe de metabólitos secundários com
H3C CH3 OPP
O Sesquiterpenos
uma grande variedade estruturais. 2X
Triterpenos
n Encontrados em todo o reino vegetal (e em alguns CH3
microrganismos) em sementes, folhas, raízes, madeira
CH3

Classificação de terpenoides: H3C

CH3
O
Nomenclatura Blocos de Nº de CH3 OH
Diterpenos
isopreno carbonos
Hemiterpenos 1 5 Dois isoprenoides se combina por meio de reação
Monoterpenos 2 10 enzimática, como reação de condensação, onde formam
Sesquiterpenos 3 15 moléculas maiores que dão origem a outras classes.
Diterpenos 4 20
Esses isoprenoides são:
Triterpenos 6 30
Tetraterpenos 8 40 A
O
Politerpenos >8 >40

H3C
Monoterpenos Óleos essenciais CH3
DMAPP
Sesquiterpenos

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 A Monoterpenoides e sesquiterpenoides constituem a
O maioria dos componentes dos óleos voláteis obtidos
por processo de destilação.

H3C Monoterpenos – óleos voláteis (10 C)

CH2 IPP  Baixa massa molecular;
 Voláteis;
Biossíntese de terpenoides
 Constituição dos óleos essenciais;
Produção de IPP e DMAPP  Atuando por exemplo na atração de insetos
polinizadores.
a. Via mevalonato (MVA)  Álcoois (mentol);
Citoplasma  Hidrocarbonetos insaturados (limoneno);
 Aldeídos ou cetonas (mentona);
 Sesquiterpenos
 Triterpenos Importância da quiralidade
 Esteroides CH3
CH3
b. Via independente do mevalonato (MEP)

Plastídios

 Monoterpenos H2C
CH3
H3C
CH2
 Diterpenos
Laranja Limão
 Carotenoides
(S)-limoneno
(R)-limoneno
Síntese (via do mevalonato)
O S A OH
Acetil-CoA Co A
O
H Enantiômeros
+ O
Esterio isomeros
Acetoacetil-CoA H3C
CH3 H3C
H3C CH3
Sesquiterpenos – (15 C)
– CH2
O O
O
–
O DMAPP IPP
Mevalonato
Terpenos com até 15 carbonos podem estar nos óleos
A
essenciais.
H3C O

Monoterpenos  Ação anti-inflamatória;

 Fitoterápico;
Sesquiterpenos
 Propriedades medicinais estão atribuídas ao óleo
CH3
H3C

essencial presente nas folhas, ricas em q-

Síntese (via MEP) humuleno e β-cariofileno.

O CH3 CH3
O O
OH OH
O
OH + H3C P
O
H3C O H3C P
O HO
O
O D-gliceladeído H2C H
Piruvato
-3-fosfato HO HO H CH3
1-deoxi-D-xilulose-5-posfato

β-cariofileno
4 reações
CH3
HO
A H
O H3C

Biossíntese de sesquiterpenos
O O
O
HO P OH

H3C CH3 H3C O

DMAPP
CH2 O P

O
OH São formados a partir do geranil PP
IPP
3-C-metil-D-eritritol-
2,4-ciclodifosfato

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 CH3 CH3 H
R
H3C
H3C
O A

Geranil PP H
CH3
CH3 H2C
CH3 CH3
CH H2C O H O
+ +-
H
H3C + H S CH2 OPP O
Carbocation R Adição eletrofilica formando H3C P
HO
um carbocation terciário.
H3C CH3 O

HO P
OH
CH3 CH3 CH3 O
+
H3C O A pirofosfato de farnesilo + IPP
H
H
Perda de um próton
S
R

CH3 CH3 CH3 CH3

H3C
CH3
O A
farnesil PP (FPP) CH3
O
Capsidiol CH3
O
P O
O
Hemigossipol Fitoalexina H3C HO P
OH
HO
Pirofosfato de geranilgeranilo
Substâncias que atuam no
sistema de defesa das plantas.
CH3
CH3
Bergamoteno CH2
OH
Alelopatia O
P OH
H O
Inibi o crescimento da raiz H3C
CH3
O P
OH
O
Plantas com sesquiterpeno
CH3
 Gengibre (zingibereno)
CH3
 Artemísia (artemisinina) + CH2

Diterpenos – (20 C)
H
H3C
Fitol: é constituinte da clorofila A e confere caráter CH3

lipossolúvel à molécula.

É precursor de tocoferóis (vitamina E) e

Diterpenos Ciclicos
filoquinonas (vitamina K).
CH3 CH3 CH3 CH3 Triterpenos – (30 C)
H3C OH
Componente das resinas, látex, ceras e
Biossíntese de diterpenos cutículas das plantas.

Classe dos esteroides

São formados a partir do pirofosfato de farnesilo +
IPP Componentes dos lipídios de membrana e
precursor de hormônios esteroides em
mamíferos, plantas e insetos.

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 Formação de espuma em certos extratos Biossíntese de triterpenos (30 C)
vegetais
H3C
CH3
Classe das saponinas

Importante papel de defesa contra CH3

insetos e microrganismos. CH3 CH3

Biossíntese de triterpenos (27 C) CH3

H3C O CH3
CH3
CH3 Óxido de esqualeno
CH3

CH3 CH3
H3C
CH3 H R

O CH3 CH3
CH3 Óxido de esqualeno CH3

H CH3

H3C
HO
H R H3C CH3 Damaranos

CH3 CH3
R2 R3 Triterpenos
H CH3 R1 tetracíclicos
HO H
H3C CH3 Protostanos
CH3 CH3 H CH3

H3C
Cucurbitacinas CH3
R
CH3 HO
Triterpenos
H3C CH3 pentacíclicos
H

CH3
R1= H R2=R3=CH3 oleananos
HO
H3C CH3
Cicloartanos R3= H R1=R2=CH3 ursanos

H3C Nim (óleo de nem) azadirachta indica

R
CH3
Maior representante da classe dos terpenos com
CH3 H atividade inseticida.

Popularmente conhecida como meliacinas, devido ao

sabor amargo.
HO
Colestanos

cardenolídeos
Alcaloides Esteroides
esteroides

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 H3C CH3
H3C
O O
O CH3 CH3 CH3

H3C O OH
O O
CH3 CH3 CH3 CH3

H3C CH3
O O H3C CH3

O Licopeno (carotenoide)
OH
O H OH CH3 CH3
H3C OH
CH3
H3C H3C
O H
O O
CH3 HO CH3
CH3 CH3 H3C CH3

Azadiractina Luteína

Limonoide (triterpeno) Possui mais de 600 estruturas já caracterizadas.

Flavonoides Principais características:

Os ginkgolídeos podem ser utilizados no tratamento  Lipofílicas;

de inflamações, rejeição em transplantes, asma, devido
a um mecanismo antioxidante.  Quando expostas ao calor são moderadamente
estáveis;
O
O
O  Perdem a cor por oxidação (causa principal de
O
O degradação);
OH
O
CH
CH3 3
 Isomerizadas facilmente por luz, calor e ácido;
OH
CH3  Com pH na faixa de 3,0 – 7,0;
Bilobalide (BB)  Antioxidante;
 Contém o anel β-ionona;
Os bilobalídeos são responsáveis por um efeito
protetor neural e pela prevenção contra lesões H3C
isquêmicas.

Tetraterpenos – (40 C) R
H3C CH3
São carotenoides.
 Conhecidos como pró-vitamina A;
São pigmentos responsáveis pela
coloração amarela, laranja, vermelha H3C CH3 CH3 CH3
H3C

e purpura dos vegetais.

CH3 CH3 H3C CH3
Função essencial para a fotossíntese. CH3
b-carotene

 Ocorrência somente em plantas (não pode H3C

ser sintetizada por animais). Pode ser H3C CH3 CH3 CH3 H3C

encontrado também em algas, fungos e

CH3 CH3 CH3
bactérias. CH3
a-carotene

Estrutura: 8 unidades de isoterpenos.

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