KINETICS:

     The  Iodination  of  Acetone  

Objectives:      to  learn  the  nomenclature,  theory,  and  experimental  procedures  for  conducting  kinetic  
experiments.  Specific  skills  to  be  acquired  are  quantitative  transfers  by  pipette  ,    spectrophotometric  
measurements    and    data  reduction  via  Excel  spread-­‐sheet.  
General:    Kinetic  is  concerned  with  the  question  of  “  How  fast  do  reactions  proceed”.  Most  of  your  
experience  up  to  now  has  addressed  the  question  of  “  How  far  do  reactions  proceed  before  they  stop.”,  
i.e.,  matters  of  equilibrium.  In  fact,  kinetics  is  the  more  fundamental  concept  because  the  equilibrium  
constant,  Keq  ,  is  the  ratio  of  the  rate  constants    of  the  forward  and  reverse  reactions.  From  a  practical  
point  of  view,  a  knowledge  of  how  to  speed  up  a  reaction  can  result  in  the  savings  of  millions  of  dollars  
per  year  in  chemical  manufacturing  processes.  The  knowledge  of  how  to  retard  biochemical  reactions  
can  be  matters  of  life  and  death.  Such  knowledge  is  fundamental  to  the  understanding  of  chemical  
processes  
Theory  and  Nomenclature:    The  “  holy  grail”  of  kinetics  is  the  rate  law  expression.  This  is  an  
equation  which  accurately  relates  the  rate  of  a  reaction  and  the  factors  which  affect  the  rate.  The  rate  of  
a  reaction  is  expressed  as  a  quotient  of  the  change  in  concentration  over  the  change  in  time  ,  i.e.,  dC/dT.  
By  convention  it  is  always  positive.  Any  reactant  or  product  which  can  be  conveniently  measured  can  
serve  as  a  measure  of  the  rate.  For  example,  in  the  reaction  selected  for  this  study  :    

CH3COCH3  +  I2          =      CH3COCH2I    +    HI  ,  the  rxn  of  acetone  (Ac)  and  iodine  to  produce  iodoacetone  and  hydroiodic  acid,  

 -­‐  d[Ac]  ,    -­‐dI2,    +  [AcI]    and  +  [HI]    

         dt                dt                      dt                                dt    
 all  are  valid  formulations  for  the  rate.  The  rate  law  expression  has  the  general  form:    rate  =    k[A]x  [B]y[C]z  
,    the  rate  is  given  by  a  constant  k  times  the  product  of  the  concentration  of  participating  reactants  
raised  to  the  appropriate  power  called  the  order.  All  factors  and  exponents    must  be  determined  by  
experiment.  The  rate  constant,  k,    is  temperature  dependent.  In  this  experiment,    we  will  use  the  
method  of  initial  rates  to  determine  the  rate  law  expression.  We  will  vary  the  concentrations  of  the  
various  components  and  measure  the  rates.  From  this  information  we  will  determine  which  components  
contribute,  their  order,  and  finally,  the  constant,    k  ,  at  the  temperature  of  the  experiment.  Rate  
constants  may  be  interpreted  with  appropriate  application  of  the  Arrhenius  equation:  
=  -­‐Ea/RT  where  ,  B  ,  the  preexponential  factor,    is  associated  with  the  collision  frequency  between  the  
reacting  species    and  their    effective  orientation.    The    exponential  term  gives  the  fraction  of  molecules  
having  a  minimum  energy,  Ea,  sufficient  for  reaction  at  temperature,  T.    The  R  in  this  equation    is  the  
familiar  universal  gas  constant.      Since  we  will  have  measured  the  rate  constant  at  several  temperatures,  
a  plot  of  lnk  versus  1/T  will  give  Ea  as  negative  slope  and  lnB  as  intercept.    
Overview  of  Experiment  :      Work    will  be  divided  over  three  days  as  follows  
First  Day       Second  Day         Third  Day(share  2nd  day  data)  
Prelab  on  General  Kinetics   Rate  determinations  at  250C  for:   Determine  k  at  0,  30,  35,  and      
Beer’s  Law       1/2[I2];  Full  [Ac][H+];  ½  [Ac];  ½[H+]   40  C0.  Determine  Ea  and  B  
Demo  Pipetting       Find    rate  law,  order,  and  k  at  25C0  
Labwork  Beer’s  Law  
Kinetics,  Part  One,  Beer’s  Law  
In  this  segment  you  will  learn  to  use  the  spectrophotometer  to  measure  concentrations  of  diiodine  in  
solution    which  will  then  be  used  to  determine  reaction  rates.  You  will  learn  to  use  the  following  skills  
and  techniques:  
  Quantitative  pipette  transfers  
  Absorbance  measurements  using  the  Seqouia  Turner  690  or  Buck    Spectrophotometer  
Use  Excel  to  process  absorbance  and  concentration  data  to  find  molar  absorptivity  of  
diiodine  at  400  nanometers.      

Preparation  of  Solutions  

1.  Prepare  a  stock  solution  of  diiodine  by  placing  10  .00  mL  of  0.0518  M  iodine  ,  and  10.00mL  of    
ca    1.0  M  hydrochloric  acid  in  a  100mL  volumetric  flask.  Make  up  to  volume  with  DI  water.  Label  “I2  
Stock  Soln”.  Mix  by  inversion;  
2.    Set  up  a  series    of    four    100mL  volumetric  flasks  labeled  2,3,5,  and  7.  Add  10.00  mL  of  sodium  
acetate  solution    to  each  flask.  Add  2.00,3.00,5.00  and  7.00  mL  of  Iodine  Stock  solution  to  each  flask,  
respectively,  using    the  appropriate  pipettes.    Make  up  to  mark  with  DI  water.  Mix  by  inversion.  
Measure  the  absorbance  of  the  four  solutions  using  a  1.00  cm  pathlength  cuvette  and  record  in  Table  1  
below.  Compute  the  concentrations  of  the  four  solutions  and  enter  in  the  same  Table.  
For  example,  the  stock  solution  is  0.00518M  (  it    has  been  diluted  by  a  factor  of  10),  therefore  the  5.00  
mL  sample  is    0.005L  x  0.00518  mol  Iodine/L  divided  by  0.100  L  =0.000259M  or  2.59  X  10-­‐4M.  
Solution  (mL)   Concentration  M/L   Absorbance  

     2     _______________     __________  

   3     _______________   __________  

   5     _______________   __________  

   7     _______________   __________    

The  absorptive  power  of  a  solution  (A)  at  a  specific  wavelength  is  proportional  to  the  molar  absorptivity  
(a),  the  cell  path  length(b),  and  the  concentration  of  the  absorbing  species(c),  i.e,  A  =  abc  .  This  
relation  is  known  as  Beer's  law.  Thus,  a  plot  of  absorbance  (  Y  axis)  versus  Concentration  (  X  
axis)  allows  us  to  relate  a,  the  molar  absorptivity  to  the  slope  of  the  line.  Carry  out  this  analysis,  
individually,  and  turn  in  your  plot,  labeled,  with  slope  computation  and  your  name  and  date  on  
the  plot.  
 
USING  THE  SQ690  or  Buck  Spectrophotomenters  
1.  Turn  on  instrument;  
(  SQ690  will  carry  out  a  number  of  internal  checks,  about  8  minutes,  and  display  [690-­‐-­‐-­‐])  
2.  Set  wavelength  by  pressing  [lamda  nm]  ,  then  4,0,0  ENTER[Display    moves  from  690  to  400];  
3.  Place  blank  (  cuvette  with  water)  in  light    path  by  lifting,  loading,  and  lowering.  DO  NOT  DROP    
CUVETTE  INTO  LIGHT  BEAM.  Press  [  Ref  Set].  [SQ690  will  display  0.000]  
4.  Remove  cuvette  and  rinse  and  fill  with  each  solution  in  sequence.  Record  absorbance  for  
each  solution.  
Kinetics,  Part  Two,  The  Rate  Law  Expression  
Using  the  generalized  procedure  presented  below,  we  will  generate  data  for  the  following  scheme:  
(Experiments    will  be  designated  :  “10-­‐10-­‐10”  @  25  degrees,3  min  intervals,  that  is  ,  10  mL  Acetone,  
10ml  HCL  and  10mL  Iodine  at  25  degrees,  sampled  at  3  minute  intervals.)  
 
 
10-­‐10-­‐10  @  25  degrees(3min,  sample  interval)  base  experiment;    
05-­‐10-­‐10  @  25  degrees(6  min  sample  interval)  reduced  acetone;    
10-­‐05-­‐10  @  25  degrees(6min  sample  interval)  reduced  acid  ;    
10-­‐10-­‐05  @  25  degrees(3min  sample  interval)  reduced  iodine..  
Notice,  in  these  cases,  Step  1  Will  read:”  ….pipette  5.00mL  HCl    for  xx.xx  mL,  etc”  
Assignments  will  be  as  follows;  Each  team  will  execute  one  of  the  first  three  above.  You  will  be  briefed  
as  to  which.  Instructor  will  carry  out  the  10-­‐10-­‐5  experiment.  
PROCEDURE  
1.  Clamp  a  250  mL  Erlenmeyer  flask  into  the  waterbath  set  at  xx.x    C0.  This  will  be  referred  to  as  the  Rxn  
(reaction)  flask.  Pipette  accurately  ,in  order  ,xx.xx  ml    1.097  HCl,  and  yy.yy  mL  acetone  into  a  100  mL  
volumetric    flask.  Fill  to  mark  with  DI  water  and  swirl  to  mix.    Pour  contents    into  the  reaction  flask.  
Clamp  also  ca  25  mL  of  0.0518  M  iodine  contained  in  a  50  mL  Ehrlenmeyer  flask  into  the  water  bath..  Let  
equilibrate  15  minutes.  During  your  wait,  prepare  six  100mL  volumetric  flasks  containing  10.00mL  1.0  M  
sodium  acetate.  Also  turn  on  SQ690.  
2.  Stand  ready  with  your  stopwatch.  Pipette  10.00  mL  of  equilibrated  iodine  solution  taken  from  the  50  
ml  Ehrlenmeyer    into  the  Rxn  flask.  Start  timer  when  first  drops  enter  the  Rxn  Flask.  Swirl  to  mix.    
Appoint  a  prompter.  The  prompter  will  announce  when  z  minutes  and  45  seconds  have  elapsed.  The  
extractor  will  remove  a  5.00  ml  aliquot  from  the  Rxn  Flask  and  deposit  into  the  first  previously  prepared  
100  mL  flask  as  close  as  possible  to  the  z  minute  mark.    The  first  sample  will  be  made  up  to  mark  with  DI  
water  ,  mixed  and  its  absorbance  read  on  the  SQ690.  Continue  reading  samples  at  the  designated  
minute  intervals  until  the  absorbance  falls  to  less  than  0.010.  Tabulate  your  data  on  the  form  attached.    
Data  Handling:    You  will  plot  using  Excel,  concentrations  of  iodine  (  in  rxn  flask)  vs  time  in  
seconds.  Concentrations  are  computed  using  Beer’s  Law  solved  for  c,  i.e.,  c  =  A/ab.  Use  c  as  Y  
and  time  as  X,    your  slopes  correspond  to  the  rate  of  the  reaction.  We  will  share  rates  at  our  
third  meeting.  We  will  use  the  initial  rates  to  determine  the  rate  law  expression  and  compute  k.  
We  will  compute  the  actual  values  of  the  orders  with  respect  to  the  individual  reactants.  This  
completes  Part  Two.  

 
DATA   :    This  data  is  for  scheme  ___-­‐___-­‐___  @  ___C0    ;    acetone  :  density  0.7908gmL-­‐1;  F.W.  
58.07  g/mol  

Lapsed  Time(sec)     Absorbance@400  nm  Conc.  By  Beer’s  Law   Conc.  Rxn  Flask1  

______         ______       ______       ______      

______         ______       ______       ______  

______         ______       ______       ______  

______         ______       ______       ______  

______         ______       ______       ______  

______         ______       ______       ______  

______         ______       ______       ______  

______         _______     ______       ______  

Initial  Concentrations:     Note    1:  “Test”  Flask  conc.  X  20  =  Rxn  Flask  conc.  

Acetone     HCl       I2    

Volume  (L)  in  Rxn  Flask   ______       ______       ______  

Concentration  mol  l-­‐1     ______       ______       ______  

Data  Treatment:  Using  Excel,  plot  I2    Rxn  flask  concentrations(  moles  per  L)    vs  Time(seconds)  
and  evaluate  the  slope  and  intercept.  Your  slope,  the  change  in  conc.  over  change  in  time  is  the  
rate  of  reaction.  Report  here  Rate  _____________;  Intercept  __________  (  Should  
approximately  agree  with  your  calculation  of  initial    I2  conc.  above.)  

 
Worksheet    Part  Two  

As  a  group,  we  measured  the  rates  of  the  reaction  at  25  degrees  C    for  several  concentration  schemes.  
Enter  your  information  from  your  assigned  scheme  and  from  other  groups.  

TABLE    2.    Summary  of  Results  

Ident     Ac,  M     HCl  ,M      rate                     k  rate  constant  

________   ________   ________   ________   ____________  

________   ________   ________   ________   ____________  

________   ________   ________   ________   ____________  

________   ________   ________   ________   ____________  

________   ________   ________   _________   ____________  

________   ________   ________   _________   ____________  

________   ________   ________   _________   ____________  

________   ________   ________   _________   ____________  

Use  the  above  data  to  set  up  appropriate  expressions  of  the  generalized  rate  expression  to  allow  
calculations  of    x,  y,  and  z.  Round  your  results  to  the  nearest  whole  number.  Your  final  rate  law  
expression  by  your  data  is:  

Finally,  using  the  rate  law  expression  with  appropriate  exponents  calculate  the  k  for  each  case  and  enter  
result  in  Table  2.  above.  

 
Kinetics,  Part  Three  

In  the  last  session  we  learned  how  to  determine  the  rate  of  a  reaction  and,  therefrom,  the  rate    law  
expression,  order  and  evaluation  of,  k,  the  rate  constant.    Today  we  will  use  the  same  procedure  to  
determine  rate  constants  for  the  base  reaction  at  a    series  of  temperatures  and  use  this  data  to  
determine  the  activation  energy,  Ea,  and  the  preexponential  factor  B.  

Procedure:  

1.  Set  up  the  10-­‐10-­‐10  concentrations  as  in  Part  Two  and  carry  out  the  determination  of  theassigned  
reaction  rates  in  the  same  manner.     1/T(K0)     Rate     k     lnk    

10-­‐10-­‐10   0  C0   10  min  interval     ______     _____     _____     ____  

10-­‐10-­‐10   20   5    min  interval       ______     _____     _____     ____  

10-­‐10-­‐10   25     (Already  Preformed)   _______   ______     _____     ____  

10-­‐10-­‐10   30   3  min  interval     ______     _____     _____     ____  

10-­‐10-­‐10   35   2  min  interval     ______     _____     _____     ____  

 
Note:        k  =  rate/  [Ac][HCl]  

2.    Plot  lnk  vs  1/T  and  calculate  Ea  and  B  from  the  slope  and  intercept  

Checklist  for  final  report:  Note:  there  are  three  plots.  All  should  have  you  name  on  them  and  should  be  
done  with  your  own  hand.  This  will  usually  mean  your  plot  will  not  be  identical  to  other  members  of  the  
class.  

From    Part  One,  attach  your  plot  of  absorbance  @  400  nm  vs  iodine  concentrations  and  highlight  your  
value  of  molar  absorptivity  ,i.e.,  your  slope.  Attach  your  calculations  of  the  concentrations.  Also  submit  
Worksheet  for  Part  One  ,Mark  Appendix  One  

From  Part  Two  ,  Attach  your  report  of  the  rate  (  highlight)  of  your  assigned  reaction.  Attach  your  sample  
calculations  of  concentrations  and  and  your  plot.  Attach  your  Worksheet  Summary.  Show  your  rate  -­‐
law-­‐expession,  Show  calculation  of  exponents  x  and  y  from  pooled  data.  Mark  this  Appendix  Two  

From  Part  Three,  attach  your  Plot  of  lnk  vs  1/T  and  report  (and  highlight)  your  value  of  Ea  and  B.  Attach  
your  calculations  of  Ea  and  B.  Attach  Worksheet,  Part  Three.Mark  this  Appendix  three