Cloreto – Método Argentiométrico (Método de Mohr)

1 Princípio e Aplicabilidade

O íon cloreto é titulado por uma solução de nitrato de prata na presença

de cromato de potássio em meio neutro ou ligeiramente alcalino. O cloreto de
prata é quantitativamente precipitado antes da formação de cromato de prata
avermelhado.

Ag+ + Cl— 🡪 AgCl(s)

2 Ag + + CrO4— 🡪 Ag2CrO4(s)

(Marrom avermelhado)

1.1 Interferências

⎯ Bromato, iodeto e cianeto são determinados como cloreto;

⎯ Sulfeto e tiossulfato interferem consumindo nitrato de prata e
produzindo pontos de viragem sobrepostos. Podem ser
eliminados com peróxido de hidrogênio;
⎯ Sulfito também causa interferência, devendo ser eliminado com
peróxido de hidrogênio em meio neutro;
⎯ Ortofosfato e polifosfato em concentrações superiores a 25 mg/L
precipitam a prata. Nesse caso, faz-se a diluição da amostra
para minimizar a interferência.
⎯ Ferro em concentração acima de 10 mg/L mascara o ponto final
da titulação. Para inibir a ação do ferro, adiciona-se citrato de
amônio.
⎯ Amostras coloridas dificultam a visualização do ponto de
viragem, devendo-se adicionar uma suspensão de hidróxido de
 alumínio à amostra para eliminar a interferência. A amostra deve
ser filtrada e lavada, recolhendo-se o líquido de lavagem.
⎯ Observação: Nas concentrações normalmente encontradas em
água potável, as substâncias químicas não causam
interferência.

2 Reagentes

2.1 Solução padrão de nitrato de prata 0,0141M: Dissolver 2,395g de

AgNO3 em água destilada e deionizada e completar para 1000mL.
Padronizar esta solução com solução padrão de NaCl. Estocar em
frasco âmbar.

2.2 Solução padrão de cloreto de sódio 0,0141M: Dissolver 824,0 mg

NaCl, previamente seco a 140oC durante uma hora em estufa, em
água destilada e deionizada e completar para 1000mL. 1,00 mL =
500 μg Cl —.

2.3 Solução indicadora de cromato de potássio: Dissolver 50g de K2CrO4

em um pouco de água destilada e deionizada. Adicionar solução de
prata até a formação de um precipitado amarelo-avermelhado. Deixar
em repouso por 12 horas, filtrar e completar a um litro com água
destilada e deionizada.

2.4 Solução indicadora de fenolftaleína: Dissolver 5g do sal sódico de

fenolftaleína em 500 mL de álcool etílico 95% ou álcool isopropílico e
juntar 500 mL de água destilada e deionizada. Adicionar solução de
NaOH 0,02mol L-1 até leve coloração rósea.

2.5 Solução de NaOH 1N: Dissolver 40g de NaOH em água destilada e

deionizada e diluir para 1000 mL.

2.6 Solução de ácido sulfúrico 1N.

 3 Procedimento Experimental

a) Verificar o pH da amostra que deve estar na faixa de pH entre 7 e 10,

caso contrário ajustar o pH com solução de H2SO4 ou NaOH,
dependendo do pH encontrado.

b) Preparação da amostra: usar 100mL da amostra ou um volume menor

diluído a 100 mL e transferir para um erlenmeyer de 250mL. Se a
amostra estiver muito colorida, realizar filtração a vácuo com
membrana de fibra de vidro.

c) Titulação: Adicionar 1mL da solução indicadora de cromato de

potássio. Titular com solução padrão de AgNO3 (0,0141M) até amarelo
alaranjado.

d) Padronizar a solução titulante de AgNO 3.

e) Executar um ensaio em branco, procedendo de forma análoga à

descrita acima. Um branco de 0,2 a 0,3 mL é usual.

4 Cálculos

Onde:
A = mL de AgNO 3 gasto na titulação da amostra
B = mL de AgNO 3 gasto na titulação do branco
C = concentração molar do AgNO 3 padronizada

5 Referências

⎯ Método 4500-Cl— B Argentometric Method descrito por AWWA

(APHA, 2005).
 Determinação de OD por Winkler

(método modificado da Azida)

1 Introdução

A concentração de oxigênio dissolvido (OD) nas águas naturais e em

despejos depende das atividades físicas, químicas e bioquímicas que
prevalecem no meio aquático. A determinação do oxigênio dissolvido na água é
muito importante por várias razões:

a) O oxigênio é essencial para a sobrevivência de organismos aeróbios e

permite uma metabolização mais eficaz dos organismos facultativos. Muitos
organismos não sobrevivem a uma concentração de oxigênio dissolvido abaixo
de certo valor mínimo.

b) Os níveis de oxigênio dissolvido podem ser usados como indicador de

poluição por despejos que demandam oxigênio. Concentrações baixas de
oxigênio dissolvido são geralmente associadas a águas de baixa qualidade.

c) A presença de oxigênio dissolvido permite minimizar a decomposição

anaeróbia, que produziria sulfetos, amônia, mercaptanas, etc.

d) Oxigênio dissolvido é essencial para a estabilização de poluentes orgânicos

biodegradáveis. OD em níveis de saturação é normalmente associado à boa
qualidade de água.

2 Reagentes
⎯ Solução de sulfato manganoso (MnSO4)
⎯ Solução de iodeto alcalino de azida
⎯ Ácido sulfúrico concentrado
⎯ Solução de tiossulfato de sódio 0,025N
⎯ Solução de amido
 3 Procedimento

Amostragem – ABNT NBR 9898; NBR 10557; STANDARD METHODS, 5210.

A coleta deve ser feita com bastante cuidado. As amostras não devem ser
agitadas ou entrar em contato com o ar para evitar alterações no seu conteúdo
gasoso. As amostras são coletadas em um frasco de vidro de Demanda
Bioquímica de Oxigênio (DBO) boca estreita, de 300 mL de capacidade,
permitindo que haja formação de um selo. As amostras de superfície são
coletadas evitando entrada de ar ou oxigênio atmosférico. Deve-se verificar as
temperaturas do corpo aquático e atmosférica.

Determinação de OD

No mesmo frasco de DBO, no qual a amostra foi coletada, adicionar 2,0

mL da solução de sulfato manganoso (MnSO4) e 2,0 mL da solução de iodeto
alcalino de azida, com a ponta da pipeta imersa no fundo frasco. Em seguida,
misturar várias vezes por inversão evitando formar bolhas.

Após a sedimentação do precipitado, quando o líquido sobrenadante

estiver límpido, agitar a amostra novamente por inversão e deixar descansar
até a sedimentação dos flocos deixar um líquido sobrenadante totalmente
límpido de pelo menos 200 mL. Remover cuidadosamente a tampa e
acrescentar 2,0 mL de ácido sulfúrico concentrado. Fechar novamente o frasco
e misturar cuidadosamente, por inversão, até a completa dissolução dos flocos.

Pipetar 200 mL da amostra e transferi-la para um erlenmeyer de 250 mL.

Titulá-la com a solução de tiossulfato de sódio 0,025N, até a coloração
amarelo-pálido. Acrescentar gotas da solução indicadora de amido e continuar
a titulação até o completo desaparecimento da cor azulada.

4 Cálculo da concentração de OD

𝑚𝑔/𝐿 𝑑𝑒 𝑂𝐷 = 𝑉𝑇 . 𝑓𝑐

VT = volume total da solução de tiossulfato (Na2S2O3) 0,025N consumido

Fc = fator de correção da solução de tiossulfato (Na2S2O3) 0,025N

5 Fluxo da análise