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ABR 1997 NBR 13796


Água - Determinação de nitrogênio
orgânico, Kjeldahl e total - Métodos
ABNT-Associação
Brasileira de
macro e semimicro Kjeldahl
Normas Técnicas

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NORMATÉCNICA

Método de ensaio
Origem: Projeto 01:602.03-005/1995
CEET - Comissão de Estudo Especial Temporária de Meio Ambiente
CE-01:602.03 - Comissão de Estudo de Análises Inorgânicas
NBR 13796 - Water - Determination of nitrogen (organic and kjeldahl) macro and
semi micro Kjeldahl - Methods - Method of test
Copyright © 1997, Descriptors: Water. Organic nitrogen
ABNT–Associação Brasileira
de Normas Técnicas
Válida a partir de 30.05.1997
Printed in Brazil/
Impresso no Brasil
Todos os direitos reservados
Palavras-chave: Água. Nitrogênio orgânico 5 páginas

SUMÁRIO NBR 10560 - Águas - Determinação de nitrogênio


1 Objetivo amoniacal - Métodos de Nesslerização, fenato e ti-
2 Documentos complementares tulométrico - Método de ensaio
3 Definições
4 Aparelhagem NBR 12619 - Águas - Determinação de nitrito - Método
5 Execução do ensaio da sulfanilamida e N-(1-Naftil) - etilenodiamina - Método
6 Resultados de ensaio

1 Objetivo NBR 12620 - Águas - Determinação de nitrato - Método


do ácido cromotrópico e do ácido fenoldissulfônico -
1.1 Esta Norma prescreve os métodos macro e semimicro
Método de ensaio
Kjeldahl para a determinação de nitrogênio orgânico, Kjeldahl
e total em amostra de água natural, água mineral e de mesa,
de abastecimento, efluentes domésticos, industriais e lodos. 3 Definições

1.2 Nesta Norma aplicam-se os métodos descritos em 1.2.1 Para os efeitos desta Norma são adotadas as definições de
e 1.2.2. 3.1 a 3.4.
1.2.1 O método A, macro Kjeldahl, se aplica às análises de
amostras contendo altas ou baixas concentrações de nitro- 3.1 Nitrogênio amoniacal
gênio orgânico, requerendo grande volume de amostra para
concentrações baixas. Forma bioquimicamente interconversível do ciclo do ni-
trogênio, ocorrendo predominantemente pela decomposição
1.2.2 O método B, semimicro Kjeldahl, se aplica às análises de compostos orgânicos contendo nitrogênio e pela hidrólise
de amostras contendo concentrações elevadas de nitrogênio da uréia.
orgânico; o volume da amostra deve ser tal que contenha
nitrogênio orgânico mais amoniacal na faixa de 0,2 mg/L a
2 mg/L em N. 3.2 Nitrogênio orgânico

2 Documentos complementares Nitrogênio organicamente ligado, que inclui substâncias


naturais como proteínas e peptídeos, ácidos nucleicos, uréias
Na aplicação desta Norma é necessário consultar:
e substâncias orgânicas sintéticas.
NBR 9898 - Preservação e técnicas de amostragem
de efluentes líquidos e corpos receptores - Procedi- Nota: Não se inclui nesta definição nitrogênio nas formas de azida,
mento azina, azo, hidrazona, nitrila, nitro, oxima e semicarbazona.
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3.3 Nitrogênio Kjeldahl b) A digestão de algumas amostras pode ser completa ou


quase completa sem o uso de um catalisador ou com o
Soma do nitrogênio nas formas orgânica e amoniacal. uso de catalisador menos tóxico, como o cobre. Caso se
utilize o cobre como substituto do mercúrio, adicionar
3.4 Nitrogênio total 10 mL de sulfato de cobre contendo 25,115 g de sulfato
de cobre p.a. (CuSO4) por litro ao frasco macro Kjeldahl
Soma do nitrogênio nas formas orgânica, amoniacal, nitrito com 50 mL de solução de digestão na qual o óxido de
e nitrato. mercúrio (HgO) foi omitido. No método semimicro Kjeldahl,
usar 2 mL da solução de sulfato de cobre.
4 Aparelhagem
c) Se for utilizar o cobre, registrar esta modificação e indicar,
A aparelhagem necessária à execução do ensaio é a se- se possível, o percentual de recuperação em relação aos
resultados obtidos, analisando amostras similares, usando
guinte:
mercúrio como catalisador.
a) balão Kjeldahl com capacidade de 100 mL e 800 mL;
5.2.5 Solução de digestão: dissolver 134 g de sulfato de
potássio p.a. (K2SO4) em 650 mL de água destilada (5.2.1)
b) pérolas de vidro;
e adicionar cuidadosamente, com agitação, 200 mL de ácido
c) condensador reto para aparelho de destilação sulfúrico concentrado p.a. (5.2.2) e 25 mL da solução de
Kjeldahl; sulfato de mercúrio (5.2.4). Diluir a 1000 mL com água
destilada (5.2.1). Conservar a solução aproximadamente a
d) conexão tipo bola, de vidro, para aparelho de des- 20oC para prevenir a cristalização.
tilação Kjeldahl;
5.2.6 Solução de hidróxido e tiossulfato de sódio p.a.:
e) aparelho de destilação macro Kjeldahl; dissolver 500 g de hidróxido de sódio p.a. (NaOH) e 25 g de
tiossulfato de sódio pentaidratado p.a. (Na2S2O3.5H2O) em
f) aparelho para digestão macro Kjeldahl; água destilada e diluir a 1000 mL.

g) aparelho de destilação semimicro Kjeldahl (ver Fi- 5.2.7 Solução-tampão de borato: preparar a solução confor-
gura); me a NBR 10560.

h) vidrarias e equipamentos utilizados para determi- 5.2.8 Solução de hidróxido de sódio 6 N: dissolver 240 g de
nação de nitrogênio amoniacal (NBR 10560). hidróxido de sódio p.a. (NaOH) em água destilada e diluir a
1000 mL.
5 Execução do ensaio
5.2.9 Solução absorvente de ácido bórico: preparar a solução
5.1 Princípio dos métodos conforme a NBR 10560.

O aquecimento da amostra com ácido sulfúrico, sulfato de 5.2.10 Solução absorvente de ácido sulfúrico: preparar a
potássio e sulfato de mercúrio converte as suas formas solução conforme a NBR 10560.
nitrogenadas orgânicas e amônia livre em sulfato de amônia.
Durante a digestão há formação de um complexo amoniacal 5.2.11 Outros reagentes e soluções para determinação de
de mercúrio que é decomposto pelo tiossulfato de sódio. nitrogênio amoniacal: preparar a solução conforme a
Após a decomposição, a amônia é destilada em meio alca- NBR 10560.
lino, absorvida em uma solução de ácido sulfúrico ou de
ácido bórico e determinada colorimetricamente ou por 5.3 Interferentes
titulação.
5.3.1 Durante a digestão, nitrato em concentrações supe-
Nota: A determinação somente do nitrogênio orgânico é obtida riores a 10 mg/L em N+ pode oxidar a porção da amônia
com a eliminação por destilação do nitrogênio amoniacal liberada do nitrogênio orgânico digerido, produzindo óxido
livre antes da digestão. de nitrogênio, N2O, resultando em interferência negativa.

5.2 Reagentes e soluções 5.3.2 Grande quantidade de matéria orgânica em baixo es-
tado de oxidação pode reduzir o nitrato a nitrogênio amo-
5.2.1 Água destilada isenta de amônia para preparo de rea- niacal, causando interferência positiva.
gentes e diluições, conforme a NBR 10560.
5.3.3 Altos teores de sais inorgânicos podem provocar a
5.2.2 Ácido sulfúrico concentrado p.a., H2SO4. elevação da temperatura de digestão, ocorrendo a perda de
nitrogênio por pirólise. Para prevenir este tipo de interferência,
5.2.3 Solução de ácido sulfúrico 6 N: diluir 168 mL de ácido
adicionar mais ácido sulfúrico concentrado p.a. para manter
sulfúrico concentrado p.a. (H2SO4) a 1000 mL com água
o balanço ácido-sal. Normalmente, a adição de 1 mL de
destilada.
ácido sulfúrico por grama de sal na amostra é suficiente.
5.2.4 Solução de sulfato de mercúrio: dissolver 8 g de óxido
5.3.4 Altos teores de matéria orgânica também podem pro-
vermelho de mercúrio p.a. (HgO) em 100 mL de solução de
vocar aumento de temperatura descrita em 5.3.3. Para pre-
ácido sulfúrico 6 N (5.2.3).
venir este tipo de interferência, adicionar 10 mL de ácido
Notas: a) O mercúrio é o catalisador recomendado, apesar da sua sulfúrico concentrado p.a. para 3 g/L de demanda química
toxicidade. O selênio é tão eficiente catalisador quanto o de oxigênio. Alternativamente, adicionar mais 50 mL de so-
mercúrio, entretanto é também altamente tóxico e há lução de digestão para cada g/L de demanda química de
potencial interferência associada com o seu uso. oxigênio.
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Figura - Aparelho de destilação semimicro Kjeldahl


5.4 Procedimento Tabela 1 - Seleção do volume da amostra - Método A

Nas amostras coletadas conforme a NBR 9898, executar Nitrogênio orgânico Volume da amostra
os procedimentos de 5.4.1 e 5.4.2. na amostra mg/L N mL

5.4.1 Método A: método macro Kjeldahl 0 - 1 500,0


1 - 10 250,0
5.4.1.1 Seleção do volume e preparo da amostra 10 - 20 100,0
20 - 50 50,0
50 - 100 25,0
Tomar um volume adequado de amostra em um béquer de
1000 mL, de acordo com a Tabela 1. Diluir a amostra, para
500 mL, neutralizar e declorar, se necessário. No caso de 5.4.1.2 Remoção de nitrogênio amoniacal
lodos, pesar uma quantidade de material úmido equivalente
a 1 g de lodo seco e adicionar cerca de 500 mL de água Adicionar 25 mL de solução-tampão de borato (5.2.7) e
destilada (5.2.1). ajustar o pH para 9,5 com solução de hidróxido de sódio
6 N (5.2.8). Transferir quantitativamente para o balão Kjeldahl
Nota: Efetuar uma prova em branco com água destilada (5.2.1) e de 800 mL, acrescentar algumas pérolas de ebulição e
proceder conforme amostra. ferver, eliminando cerca de 300 mL da mistura.
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5.4.1.3 Digestão 5.4.2.2 Remoção de nitrogênio amoniacal

Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 50 mL da so- Adicionar 3 mL da solução-tampão de borato (5.2.7) e ajustar
lução de digestão (5.2.5). Misturar e aquecer até que o vo- o pH para 9,5 com solução de hidróxido de sódio 6 N (5.2.8).
lume se reduza a 25 mL - 50 mL e apareçam densas fu- Transferir quantitativamente para o balão semimicro Kjeldahl
maças brancas. O aquecimento deve ser em capela ou de 100 mL, acrescentar algumas pérolas de ebulição e
com equipamento adequado para remoção de vapores áci- ferver, eliminando cerca de 30 mL da mistura.
dos. Digerir por mais 30 min, até que a solução se torne
límpida (incolor ou amarela).
Nota: Caso esta etapa seja omitida, digerir diretamente a amostra,
Nota: As fumaças podem ser escuras, se a amostra contiver altas de acordo com 5.4.2.3; a determinação deve ser de nitrogênio
concentrações de matéria orgânica. Kjeldahl.

5.4.1.4 Destilação 5.4.2.3 Digestão

5.4.1.4.1 Esfriar a amostra, diluir a 300 mL com água destilada


Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 10 mL da
e misturar. Adicionar com cuidado e pelas paredes 50 mL
solução de digestão (5.2.5). Homogeneizar, aquecer os
da solução de hidróxido e tiossulfato de sódio (5.2.6), para
frascos semimicro Kjeldahl em uma capela ou utilizando um
formar uma camada alcalina no fundo do frasco. Conectar o
equipamento adequado para remoção de vapores ácidos,
frasco aos sistema de destilação e agitar para assegurar
até o aparecimento de densas fumaças brancas, e continuar
uma completa homogeneidade.
com o aquecimento até que a solução se torne límpida (in-
Notas: a) A ocorrência de um precipitado preto é devida à formação color ou amarela).
de sulfeto de mercúrio.
5.4.2.4 Destilação
b) O pH da mistura deve ser maior que 11,0.

5.4.1.4.2 Destilar e coletar 200 mL do destilado, mantendo a 5.4.2.4.1 Esfriar e transferir quantitativamente a amostra
ponta do condensador imersa em 50 mL da solução digerida para o aparelho de destilação semimicro Kjeldahl,
absorvente ácida (5.2.9 ou 5.2.10) contida em um balão com pequenas porções de água destilada (5.2.1), de modo
volumétrico de 250 mL ou 500 mL. Não deixar a temperatura que o volume não exceda 30 mL. Acrescentar 10 mL da so-
do condensador ultrapassar 29°C. Retirar a ponta do con- lução de hidróxido e tiossulfato de sódio (5.2.6) e ligar o ge-
densador acima do nível da solução e continuar a des- rador de vapor (Figura).
tilação por mais dois minutos para limpar o sistema. Diluir à
marca com água destilada (5.2.1). Nota: Controlar o fluxo de vapor, de modo que haja destilação sem
que ocorra escape através da ponta do condensador ou
5.4.1.5 Determinação do nitrogênio amoniacal no destilado borbulhamento da solução absorvente contida no frasco
receptor.
Usar o método de Nesslerização, fenato ou titulométrico,
de acordo com a NBR 10560. 5.4.2.4.2 Destilar e coletar 30 mL a 40 mL do destilado, man-
tendo a ponta do condensador imersa em 10 mL da solução
5.4.2 Método B: método semimicro Kjeldahl absorvente ácida (5.2.9 ou 5.2.10) em balão volumétrico de
100 mL. Retirar a ponta do condensador acima do nível da
5.4.2.1 Seleção do volume e preparo da amostra
solução e continuar a destilação por mais 2 min para limpar
Tomar um volume adequado de amostra em um béquer de o sistema. Diluir à marca com água destilada (5.2.1).
100 mL, de acordo com a Tabela 2. Diluir a amostra para
50 mL com água destilada (5.2.1), neutralizar e declorar, se 5.4.2.5 Determinação do nitrogênio amoniacal no destilado
necessário. No caso de lodos, pesar uma quantidade de
material úmido equivalente a 0,2 mg/L a 2,0 mg/L de nitrogênio Usar o método de Nesslerização, fenato ou titulométrico,
orgânico e transferir quantitativamente para um béquer de de acordo com a NBR 10560.
1000 mL, com auxílio de pequenas porções de água des-
tilada (5.2.1), não excedendo o volume final de 50 mL. 6 Resultados
Determinar separadamente a porcentagem de umidade do
lodo. 6.1 Cálculo e expressão de resultados
Nota: Efetuar uma prova em branco com água destilada (5.2.1) e
proceder conforme amostra. O teor de amônia obtido após a digestão e destilação da
amostra é calculado conforme a NBR 10560.
Tabela 2 - Seleção do volume da amostra - Método B
6.1.1 Nitrogênio orgânico

Nitrogênio orgânico Volume da amostra


na amostra mg/L N mL mg/L em N = nitrogênio obtido após digestão e destilação,
com prévia eliminação de amônia.
4 - 40 50
8 - 80 25 ou
20 - 200 10
40 - 400 5 mg/L em N = diferença entre o nitrogênio Kjeldahl e o
nitrogênio amoniacal.
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6.1.2 Nitrogênio Kjeldahl mg/L em N = soma do nitrogênio Kjeldahl, nitrogênio nitrito e


nitrogênio nitrato, expressos em mg/L em N.
mg/L em N = nitrogênio amoniacal, obtido após digestão e
destilação, sem prévia eliminação de amônia.

6.1.3 Nitrogênio total

Nota: Para obtenção de nitrogênio total é necessário consultar as


NBR 12619 e NBR 12620.

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