Introdução ao

Estado Sólido
Professor Ubirajara Pereira Rodrigues Filho
Motivação Cerâmicas para isolamento
Propriedades térmico de turbinas
Térmicas

SSD

Propriedades Propriedades
Magnéticas Ópticas
Estrutura
Cristalina Sensores para
e
Eletrônica
explosivos
Supercondutor

Reatividade Propriedades
Química Elétricas

Fotocatálise para erradicar microrganismos

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Esta Foto de Autor Desconhecido está licenciado em CC BY-SA Sensores para Injeção Eletrônica em motores
Círculo Virtuoso
Estereoquímica-Estrutura
2*
Eletrônica- Propriedades

2p
1* HOMO
Arranjo
Tridimensional Estrutura 1
Dos Eletrônica
Átomos
2

1*
2s
Propriedades
1
S=1;
2 elétrons desemparelhados
paramagnetismo Momento de dipolo magnético molecular (mag)
𝒎𝒂𝒈 𝑺(𝑺 + 𝟏) 𝟏 𝟏 + 𝟏 ∝ 𝟏, 𝟒𝒎𝟐 .𝒔−𝟏 . 𝑪

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 O Sólido não possui fluidez, ou seja, não é capaz de escoar e adquirir a
forma do recipiente que o contém em oposição aos líquidos e gases. Tal
característic advém da restrição de movimento imposta por forças de
diversas naturezas que surgem pela proximidade dos entes (moléculas,
átomos, íons) que constituem o sólido.

No estado sólido os seus componentes (átomos, íons ou moléculas) não estão

congelados, apenas seu movimento translacional é inibido, contudo estes
componentes possuem movimento vibracional e rotacional. Em Química e Física nós
dizemos que os componentes do sólido perderam graus de liberdade (degrees of
freedom) Translacionais, mas conservam os seus graus de liberdade vibracionais e
rotacionais. Estes graus de liberdade ou movimentos são importantes para mais tarde
entendermos como o sólido pode armazenar e transmitir calor, entre outras coisas de
relevância em Ciência e Tecnologia.

Para aqueles interessados em conhecer um pouco mais sobre os graus de liberdade recomendo o vídeo :

Degrees of Freedom in a Solid (https://www.youtube.com/watch?v=QXjZpUDIC6A) 4

 Sólidos e Material
• Um material é composto de um conjunto de
átomos, íons e/ou moléculas no estado
sólido, sendo que este sólido tem
propriedades que o tornam de interesse
comercial.

No estado sólido, os átomos, íons e/ou moléculas podem se arranjar organizadamente ou

não. Ao formar sólidos com baixo índice de organização, estes sólidos são chamados de
não-cristalinos, amorfos ou vítreos. O melhor exemplo de material vítreo são os vidros
usados na construção civil e na indústria automobilística. Contudo, se houver uma alta
organização deste arranjo de átomos, íons e/ou moléculas obtemos um sólido ( material)
cristalino.

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 Cerâmicas
• Todas as cerâmicas são materiais cristalinos
inorgânicos, contudo podemos ter materiais
poliméricos e metálicos cristalinos e não-
cristalinos. Exemplos de materiais cerâmicos são
os haletos de metais alcalinos e alcalinos terrosos
(MX onde M é um cátion monovalente ou
bivalente de metal alcalino ou alcalino terroso e X
é um ânion de halogênio), o silício (Si), o quartzo
(SiO2) de janelas ótica, a safira (-Al2O3), a argila
caolinita (Al2Si2O5(OH)4, ou Al2O3·2SiO2·2H2O), a
grafite (C) ou o nitreto de boro (BN).

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Cristalino vs Não-Cristalino

• Sólidos, onde temos regiões (domínios) altamente organizados (cristalinos) e outros

desorganizados (não-cristalinos) são chamados de semi-cristalinos. Exemplo destes
materiais semicristalinos é a celulose, esta possui domínios cristalinos e outros não
cristalinos com a mesma composição química .

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 Gelo seco Os Estados da Matéria

Diagrama de Fases do CO2

Digrama de Fases para o Silício (Jiang et al, Solid
State Communications 129 (2004) 437–441)
• A matéria pode se apresentar em quatro estados físicos mais usuais como já sabemos. Acima, mostramos à esquerda
um diagrama de fases para o dióxido de carbono com os quatro estados da matéria ( sólido, líquido, gás e fluido
supercrítico). Na direita temos o diagrama de Fase do Silício massivo onde podemos ver a presença de duas fases
sólidas ditas I e II, chamados de POLIMORFOS, ou mais especificamente alótropos. Polimorfimismo é a propriedade
de um sólido apresentar diferentes estruturas cristalinas (fases cristalina) com diferentes arranjos tridimensionais sem
que haja mudança de composição química. Os diagramas de estado reúnem os diferentes estado físicos e polimorfos
num único “mapa”. Para aqueles interessados em conhecer mais uma material complementar OPTATIVO está no E-
aulas USP - http://eaulas.usp.br/portal/home (aula Diagramas de Fases - Parte 1 / 5 -..)

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Ordem e Desordem em Sólidos

Si Si Si
Si
Si Si Si
Si

VARIAÇÃO DE ENTROPIA (S)> 0 (positiva)

Não-cristalino Silício I cristalino e Amorfo

Cristal Gás
Vítreo
Ordem a longa distância Ordem a Curta distância Nenhuma Ordem

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Polimorfos
Fe3+ O2- Fe3+O2- Fe3+
O2- O2-

Alótropos
O2- Fe3+ O2- O2-O2-O2-O2-O2-
O2- Fe3+
Fe3+ Fe3+ Fe3+
O2- O2-

O2-

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Diferentes Estruturas Cristalinas do Fe2O3
Esta Foto de Autor Desconhecido está licenciado em CC BY Alotropismo é um caso especial de polimorfismo onde o
sólido é composto de um único elemento químico
Pontos de Rede, Rede Cristalina e
Unidades Assimétricas

Ponto de rede Leia a seção Rede Cristalina

do livro DF Shriver et al,
Química Inorgânica. Para a
Unidade assimétrica próxima aula para melhor
compreensão desse
diapositivo.
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 Exercício Proposto: A B

• Qual das estruturas ao lado representa

um sólido não-cristalino?

• No diagrama de fases ao lado é amostrada a Fase cristalina (III)

existência de mais de uma fase cristalina

Pressão, kbar
dita romboédrica
(estrutura cristalina) para o Te, além da fase
líquida. Quantas fases cristalinas existem e
quais são? As fases cristalinas apresentadas Fase
são alótropos? Explique sua resposta. cristalina (I)
hexagonal

Temperatura, K
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 Introduzindo alguns
Conceitos sobre Cristais

• Hábito Cristalino

• Rede Cristalina

• Célula Unitária

• Planos Cristalinos

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Rede Cristalina

• É conveniente agruparmos os átomos, íons ou

moléculas em unidades repetitivas, chamadas de
unidades assimétricas, que se agrupam em torno do
que chamamos de pontos de rede. Por translação e
repetição destes pontos de rede com suas unidades
assimétricas indefinidamente é formado o que
chamamos de rede cristalina.

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Células Unitárias

• A rede cristalina por sua vez pode ser dividida em

unidades repetitivas contendo grupos de unidades
assimétricas chamadas de células unitárias.
• A Rede de Bravais (“Bravé”) é um conjunto de pontos
discretos (pontos de rede) que é indistinguível ao
observador independente do ponto de observação.

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Redes de Bravais Bidimensionais

Conjunto de Redes de Bravais com suas células unitárias: 1 – oblíqua

(monoclínica), 2 – retangular (ortorrômbica), 3 – retangular
centrada(ortorrômbica), 4 – hexagonal, e 5 – quadrada (tetragonal).

https://en.wikipedia.org/wiki/Bravais_lattice 16
Célula Unitária e
Pontos de Rede

Pontos de Rede
Célula Unitária

17
Célula Unitária vs Unidade Assimétrica

Célula Unitária
Unidade Assimétrica

18
Esfarelita
-ZnS
Célula unitária Unidade Assimétrica
c

Zn-S = 2,342 Å
a = 5,4060 Å;
Z= 4, significa que temos o equiivalente a 4 pares
iônicos ZnS dentro da célula unitária
19
Morfologia cristalina

• Morfologia euédrica é um termo aplicado a

cristais bem formados, com faces nítidas e
facilmente reconhecíveis.

• Morfologia anédrica ocorre quando o sólido é

composto de grãos cristalinos que não
possuem faces nítidas.
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Hábito Cristalino- Cloreto de sódio

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Hábitos Cristalinos
• Dentre os vários hábitos cristalinos possíveis,
3 hábitos são mais comuns: a) equante, b)
planar ou tabular e c) acicular ou prismático
(da esquerda para a direita). O comprimento
das setas ao lado das figuras indica a
velocidade de crescimento das faces
cristalinas na direção em que as setas estão
apontando. Uma lista de hábitos pode ser
encontrada em
https://pt.wikipedia.org/wiki/H%C3%A1bito_cristalino

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Hábito Cristalino, Rede Cristalina e
Célula Unitária

Fluorita – CaF2

Célula Unitária
do CaF2

Rede Cristalina
CaF2
Hábito Cristalino mais comum: Cúbico

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 Parâmetros controlando a
Morfologia dos Cristais

Aumento de umidade relativa

A morfologia de um cristal pode ser

controlada por grandezas termodinâmicas
como pressão, temperatura, umidade relativa
do ar, assim como solvente, salinidade, pH,
presença de impurezas, presença de objetos
imersos na solução de cristalização, natureza
da superfície onde o cristal está crescendo
entre outros. Na figura ao lado é mostrada a
influência daumidade relativa do ar na
morfologia do cristal do fármaco ibuprofeno.

Polaridade da Superfície

Adaptado de Dong-Joo Lee, Suyang Lee, and Il Won Kim, Int J Mol Sci. 2012; 13(8):
10296–10304. doi: 10.3390/ijms130810296; Copyright © 2012 pelos Autores;
licenciado por Molecular Diversity Preservation International, Basel, Switzerland.
24
Célula Unitária e Hábito Cristalino

Na figura acima os dois sólidos são formados pelo

empilhamento de cubos. A figura, portanto,
demonstra que partindo da mesma célula unitária
cúbica é possível construir hábitos cristalinos
diferentes como mostra a figura acima.
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 Sólido Monocristalino vs
Policristalino

• Uma substância pode se cristalizar formando um único

cristal “independente” ou formando um corpo único com
cristais (por vezes chamados de grãos ou cristalitos) que
compartilham faces ocupando a maior parte ou todo o
espaço do sólido dito policristalino.

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 Sólido
Monocristalino vs
Policristalino vs
Não-Cristalino

Nas imagens A e B temos sólidos cristalinos, pois apresentam

periodicidade. No sólido monocristalino o volume todo da imagem é
composto por único cristal. Em outras palavras o grão é composto por um
único cristal (A); no sólido policristalino o volume ou o grão é composto
por vários cristais (B). As elipses em vermelho marcam os cristalitos
dentro do grão No sólido C não , há periodicidade em todo o volume
(imagem), um sólido que apresenta esta ausência de periodicidade 27
(ordem) é dito não-cristalino ou amorfo.
 Monocristal vs Cristal
Geminado vs
Policristalino

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Monocristais de Si
Micrografia da seção Cristais geminados
transversal de um material de FeS (pirita)

policristalino apresentando Esta Foto de Autor

Desconhecido está
licenciado em CC BY-SA
os contornos de grão.
Esta Foto de Autor Desconhecido está licenciado
em CC BY-SA

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