Química Orgânica – Por que estudar?

Objetivos: Estudar a estrutura, propriedades, composição e reatividade de compostos

orgânicos.

Fármacos

1
 Bioquímica

Síntese de ATP

Fisiologia

Neurotransmissores

2
 Introdução à Química Orgânica e Ligações Químicas

Como as ligações químicas são efetuadas entre os átomos de uma molécula orgânica?

Todos os átomos do segundo período da tabela periódica (C, N, O e F) podem acomodar

oito elétrons na última camada eletrônica de valência, e os mesmos apresentam grande
tendência para compartilhar elétrons entre si, atingindo assim a configuração eletrônica de
um gás nobre.

3
 Configuração eletrônica

De que forma os elétrons são distribuídos nas camadas eletrônicas? Fique atento nas
informações contidas nas figuras a seguir!!!!!!!!!!

4
Veja alguns exemplos de distribuição eletrônica, e faça o mesmo para todos os principais
átomos frequentes nos compostos orgânicos:

5
 Ligações Químicas, Eletronegatividade e Regra do Octeto

Você deve saber que existe uma relação entre a família (na qual o elemento químico se
encontra na tabela periódica) e o número de elétrons que o mesmo possui na última
camada eletrônica. Fique atento para os principais átomos presentes nos compostos
orgânicos, como H, Na, K, C, N, O, F, Cl, Br, I, S e P.

Você deve saber: quantas ligações cada átomo (H, C, N, O, F, Cl, Br, I, S e P) pode fazer,
relacionando com o número de elétrons livre na camada de valência.

Alguns valores de Eletronegatividade

Regra do Octeto – Os átomos tendem a possuir configuração de um gás nobre.

Você deve saber o que é eletronegatividade, que existe uma relação entre a
eletronegatividade e a regra do octeto

6
De uma maneira simples, 2 coisas podem acontecer:

1. 2 elétrons das camadas de valência dos átomos envolvidos na ligação são

compartilhados
2. Transferência de elétrons de valência entre dois átomos

Ligação iônica – Força atrativa entre dois íons. Perda e Ganho de elétrons.

Exemplo do NaCl

Exemplo do LiF

Outros exemplos: KI, CaCl2

Você deve saber porque numa ligação iônica são formadas cargas positivas e negativas,
além de compreender quantas cargas podem ser formadas relacionando com a regra do
octeto

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Ligação covalente – Compartilhamento de elétrons. Para entendermos melhor este
compartilhamento, devemos saber representar uma molécula pela Estrutura de Lewis.

Estruturas de Lewis – Fórmulas onde mostramos a disposição eletrônica de todos os

elétrons de valência de todos os átomos presentes numa molécula

Note que os elétrons compartilhados (aqueles que formam as ligações) são representados
como traços, e os pares de elétrons livres são representados como pontos

8
 Valência de alguns átomos e a relação com a regra do octeto

Você deve saber que o compartilhamento de elétrons é a principal característica da ligação

covalente, atendendo a regra do octeto

Você deve saber que todos os elétrons da camada de valência que não formam ligações
químicas devem ser representados numa estrutura de Lewis

Exercício – para cada um dos compostos abaixo, existem ligações iônicas ou covalentes?

É importante entender como aparece cargas nos átomos de C, N e O. Tudo tem a ver com
eletronegatividade e compartilhamento de elétrons

9
Resumo das principais distribuições eletrônicas para C, N e O

10
Outros exemplos de estruturas de Lewis e Exceções da Regra do Octeto

Para os dois exemplos acima, vc deve fazer a distribuição eletrônica dos átomos centrais,
e explicar através do processo de excitação de elétrons o porquê dos átomos de cloro e
enxofre realizarem mais ligações do que o previsto pela regra do octeto.

Carga Formal

“Diferença entre o número de elétrons de valência e o número real de elétrons de um

átomo numa determinada estrutura química”

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Pares de elétrons isolados

Você deve saber quando aparece uma carga (positiva ou negativa num determinado
átomo), a qual normalmente aparece pela quebra de uma ligação deste átomo com outro
mais ou menos eletronegativo que o primeiro

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Exercício – escreva as estruturas de Lewis para cada um dos compostos abaixo

Exercício – escreva as estruturas de Lewis para cada um dos compostos abaixo, indicando onde
está a carga negativa.

Exercício – coloque a carga negativa ou positiva adequada para cada um dos compostos abaixo

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 Representação de estruturas

Você precisa saber representar qualquer estrutura química na forma de traços, que os
hidrogênios, na maioria das vezes, não são desenhados na representação de traços (mas
que estão lá), e saber quantos carbonos existem em uma estrutura química (pois cada
extremidade nesta representação equivale a um carbono). Qualquer átomo diferente do
carbono e hidrogênio deve ser desenhado na representação de traços.

Quantos átomos de carbono e hidrogênio existem em cada estrutura abaixo?

Quantos átomos de hidrogênio existem em cada estrutura abaixo?

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Estrutura Tetraédrica do metano

Você deve saber porque o metano possui uma geometria tetraédrica, e não uma estrutura
plana no espaço

Estruturas de Ressonância

1. Os elétrons na realidade não são partículas sólidas que possam estar em certa posição em um dado
instante.
2. É melhor pensar em elétrons como nuvens de densidade eletrônica
3. Essas nuvens frequentemente se espalham ao longo de vastas regiões de uma molécula

15
Ressonância certa:

Desenho correto das setas:

Outros exemplos

16
17
Você deve saber fazer todas as estruturas de ressonância possíveis para qualquer
molécula orgânica, bem como identificar a formação de cargas positivas ou negativas a
partir das estruturas de ressonância propostas

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Exercício – Escreva as estruturas de ressonância para cada um dos exemplos abaixo

Exercício – Para cada conjunto de estruturas de ressonância, aponte a que mais contribuiria para
o híbrido.

19
Exercício:

20
21
 Ligações Sigma () e Pi ()

Primeiro: Qual o formato dos orbitais s, p, d e f? Tenha em mente, pelo menos, o formato
dos orbitais s e p

Ligação H-H

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Orbitais s, p, sp3, sp2 e sp

Estados de hibridização

Estrutura do Metano

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Estrutura do Etano

Estrutura do Eteno

Estrutura do Etino

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Você deve saber explicar o que é um carbono sp, sp2 e sp3, saber desenhar todos os
orbitais e explicar o processo de hibridização. Deve saber ainda que os orbitais que fazem
ligações pi não são hibridizados, e assim assumem sempre a geometri do orbital p

Ângulos e comprimentos de ligação para Etano, Eteno e Etino

Geometria de algumas moléculas – Modelo de Repulsão do Par de Elétrons da Camada de

Valência

Metano – tetraédrica

Amônia – Piramidal

Água – Angular

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Trifluoreto de boro – Trigonal planar

Hidreto de berílio e dióxido de carbono – Linear

Exercício – Indique a geometria de cada uma das moléculas abaixo

Você deve saber desenhar e identificar a geometria correta de todas as moléculas

descritas acima, e o porquê das moléculas assumirem suas respectivas geometrias

26
Fórmulas Tridimensionais

Exercício – Escreva ao menos 3 representações tridimensionais para cada um dos compostos

abaixo.

Exercício – Qual dos seguintes íons possuem a configuração de uma gás nobre?

Exercício – Para cada par de compostos abaixo, indique se são isômeros ou compostos
diferentes.

27
Exercício – Escreva possíveis estruturas de ressonância para cada um dos compostos abaixo.

Exercício – Escreva todas as setas para conversão de A para B.

Exercício – Explique como a perda de um próton pelo ácido ciânico (a) resulta no mesmo ânion
obtido pela perda de um próton pelo ácido isociânico.

a.

28
b.

Exercício – Indique a relação existente entre cada um dos seguintes pares (o mesmo composto,
isômeros, compostos diferentes ou estruturas de ressonância).

Você deve saber desenhar qualquer molécula na projeção de Fischer, ou na forma

tridimensional, identificando que ligações estão no plano do papel, voltada para frente e
aquelas que estão posicionadas para trás

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COMPOSTOS DE CARBONO REPRESENTATIVOS, GRUPOS FUNCIONAIS E FORÇAS INTERMOLECULARES

1. A estrutura tridimensional de uma molécula orgânica e seus grupos funcionais determinam

a função biológica da mesma.
2. Crixivan, é uma droga utilizada em pacientes com AIDS

C6H5
N OH H HO
H H H
N
N
H H
O
N O
H
Crixivan (an HIV protease inhibitor)

1) Crixivan inibe a enzima HIV protease.

2) Utilizando métodos computacionais e outros processos no design racional de fármacos,

cientistas chegaram a uma estrutura base que foi usada como ponto de partida (lead
compound).

3) Vários compostos baseados nesta estrutura de partida são sintetizados a fim de obter
uma potência ótima como uma droga

4) Crixivan interage com uma grande especificidade com a estrutura tridimensional da HIV
protease.

5) Um requerimento crítico para esta interação é o grupo hydroxyla (OH), o qual mimetiza
um intermediário químico substrato da enzima no vírus da AIDS

6) Cientistas modificam a estrutura do composto para auemntar a sua solubilidade em

água pela introdução de uma cadeia lateral

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Ligações Covalente CARBONO–CARBONO

O Carbono forma fortes ligações covalentes com outros átomos de carbono, hidrogênio,
oxigênio, enxofre e nitrogênio
É esta versatilidade do carbono que explica o fato do mesmo ser o elemento principal na
maioria das moléculas presentes nos organismos vivos

HIDROCARBONETOS: ALCANOS, ALCENOS, ALCINOS E COMPOSTOS AROMATICOS

1. Compostos saturados: Contém o máximo número de átomos de H (Alcanos).

2. Compostos Insaturados: Contém no mínimo uma ligação dupla (Alcenos) ou uma

ligação tripla (alcinos).

3. Compostos aromáticos: Contém um anel, sendoo benzeno o mais comum.

31
BENZENO: UM HIDROCARBONETO AROMÁTICO REPRESENTATIVO

Anel de 6 membros com ligações simples e duplas alternadas (Estrutura de Kekulé)

H
H H
or
H H
H
Estrutura de Kekulé Representação de Ligação de linha

As ligações C−C são todas de mesmo comprimento (1.39 Å)

Teoria de Ressonância:

Duas Estruturas de Kekulé Representação do Híbrido de Ressonância

Orbital Molecular:

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LIGAÇÕES COVALENTES POLARES

Electronegatividade é a habilidade de um elemento de atrair os elétrons que são

compartilhados numa ligação covalente.

Quando dois átomos de diferentes eletronegatividades formam uma ligação covalente, os

elétrons não são igualmente compartilhados entre eles.

O átomo de cloro puxa os elétrons da ligação para perto dele  carga parcial negativa

O átomo de hidrogênio torna-se deficiente em elétrons  carga parcial positiva

+ 
H Cl

Dipolo:

+ 

Um dipole

Mapa de Potencial Molecular

Eletrostático para o Cloreto de
Hidrogênio

A direção da polaridade de uma ligação polar é simbolizada por um vetor:

33
 (final positivo) (final negativo)  H Cl

MOLÉCULAS POLARES E APOLARES

1. A polaridade (momento dipolo) de uma molécula é a soma dos vetores dos momentos
dipolo de cada ligação polar individual

Momentos Dipolo de Algumas Moléculas Simples

 = carga x distância

Formula  (D) Formula  (D)

H2 0 CH4 0
Cl2 0 CH3Cl 1.87
HF 1.91 CH2Cl2 1.55
HCl 1.08 CHCl3 1.02
HBr 0.80 CCl4 0
HI 0.42 NH3 1.47
BF3 0 NF3 0.24
CO2 0 H2O 1.85

Uma orientação tetraédrica de momentos O momento dipolo do cloreto de meti-

de ligações iguais faz com que seus efeitos leno origina-se da ligação C-Cl
Se anulem

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Você deve saber que as ligações químicas podem ser polares ou apolares, e ao
desenhar uma molécula na sua geometria correta, também deve saber se esta molécula
é polar ou apolar

Pares de Elétrons Desemparelhados Possuem grandes contribuições para os momentos

dipolo

Resultados dos Momentos Dipolo para a Água e Amônia

Exercício – Como a molécula do dióxido de carbono possue ligações covalente polares e

momento dipolo zero?

Exercício – Use uma fórmula tridimensional para demonstrar o momento dipolo de CH3OH.

Exercício – Explique porque o clorofórmio (CHCl3) possui uma maior momento dipolo que o

CFCl3.

MOMENTOS DIPOLO EM ALCENOS

Propriedades Físicas de Alguns Isômeros Cis-Trans

Ponto de Fusão Ponto de Momento Dipolo

Compound
(°C) Ebulição (°C) (D)
Cis-1,2-Dicloroeteno -80 60 1.90

35
 Trans-1,2- Dicloroeteno -50 48 0
Cis-1,2-Dibromoeteno -53 112.5 1.35
Trans-1,2- Dibromoeteno -6 108 0

Exercício – Demonstre os momentos dipolo de cada uma das ligações para os compostos abaixo,
bem como o momento dipolo resultante.

Exercício – Escreva as fórmulas estruturais de cada um dos alcenos de fórmula C2H2Br2 e

C2Br2Cl2, e para cada uma delas designe o momento dipolo resultante.

Grupos Funcionais

GRUPOS ALQUILA E O SÍMBOLO R

Alkane Alkyl group Abbreviation

CH4 CH3–
Me–
Metano Grupo metila

CH3CH3 CH3CH2– ou C2H5–

Et–
Etano Grupo etila

CH3CH2CH3 CH3CH2CH2–
Pr–
Propano Grupo propila

CH3
CH3CH2CH3
i-Pr–
Propano CH3CHCH3 ou CH3CH
Grupo isopropila

Todos estes grupos podem ser designados por R

GRUPOS FENILA E BENZILA

1. Grupo Fenila:

36
 2. Grupo Benzila:

HALETOS DE ALQUILA OU HALOALCANOS

HALOALCANO

Cloreto de Alquila Primário (1°), secundário (2°) ou terciário (3°)

1o Carbon 2o Carbon 3o Carbon

H H H H H CH3
H C C Cl H C C C H H3C C Cl
H H H Cl H CH3
A 1o alkyl chloride A 2o alkyl chloride A 3o alkyl chloride
Exercício – Escreva estruturas de dois brometos de alquila primários, um secundário e um
terciário com a fórmula C4H9Br.

Exercício – Indique os nomes dos compostos abaixo.

ÁLCOOIS

Grupo Hidroxila

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 C O H

This
Este is thefunctional
é o grupo functional group
de um álcool of an alcohol

Os álcoois podem ser estruturalmente visualizados de 2 maneiras: Como derivados

hidroxílicos de alcanos e derivados alquílicos da água

Álcool Primário (1°), secundário (2°) ou terciário (3°)

Exercício – Escreva as estruturas de dois alcoóis primários, um secundário e um terciário ambos

de fórmula molecular C4H10O.

38
ÉTERES

Podem ser imaginados como derivados dialquílicos da água

AMINAS

Podem ser consideradas como derivados alquílicos da amônia

Aminas Primária (1°), secundária (2°) ou terciária (3°)

39
A trietilamina possui uma hibridização sp3, e ângulos de ligação próximos ao tetraedro.

Exercício – Mostre a reação que ocorreria entre trietilamina e HCl.

Exercício – Indique se as aminas a seguir são primárias, secundárias ou terciárias.

e) Propilamina; f) trimetilamina; g) etilisopropilamina

ALDEÍDOS E CETONAS

GRUPO CARBONILA

Grupo
TheCarbonila
carbonyl group
C O

O
R pode ser H
Aldeído R may also be H
C
R H

O O O
Cetona or or
C C C
R R R R' R1 R2

Exemplos de Aldeídos e Cetonas

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 Aldeídos e Cetonas possuem um arranjamento trigonal planar de grupos ao redor do átomo
de carbono carbonílico. O átomo de carbono é sp2 hibridizado

H 121o

118o C O
H 121o
Exercício – Escreva as estruturas de 4 aldeídos e 3 cetonas de fórmula C5H10O.

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS, AMIDAS E ÉSTERES

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

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AMIDAS
Possuem as fórmulas RCONH2, RCONHR’, or RCONR’R”:

Exercício – Escreva estruturas de ressonância de uma amida.

ÉSTERES
Possuem a fórmula geral RCO2R’ (or RCOOR’):

42
 O
R C or RCO2R' or RCOOR'
O R'

Fórmula Geral

O
H3C C or CH3CO2CH2CH3 or CH3COOCH2CH3
O R'

Acetato de Etila

NITRILAS
O carbono e o nitrogênio de uma nitrila são sp hibridizados

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 RESUMO DE FAMÍLIAS IMPORTANTES DE COMPOSTOS ORGANICOS

Exemplo IUPAC Grupo

Família Nome comum Fórmula Geral
específico funcional
C–H e
Alcano CH3CH3 Etano Etano RH
C–C
RCH=CH2
RCH=CHR
Alceno CH2=CH2 Eteno Etileno C C
R2C=CHR
R2C=CR2
HC≡CR
Alcino HC CH Ethine Acetileno C C
RC≡CR

Aromático Benzeno Benzeno ArH Anel Aromático

Haloalcano CH3CH2Cl Cloroetano Cloreto de etila RX C X

Álcool CH3CH2OH Etanol Álcool etílico ROH C OH

Éter CH3OCH3 Metoximetano Éter dimetílico ROR C O C

RNH2
Amina CH3NH2 Metanoamina Metilamina R2NH C N
R3N
O O O
Aldeído Etanal Acetaldeído
CH3CH RCH C H

O O O
Cetona Propanona Acetona C C C
CH3CCH3 RCR'

Ácido O O O
Ácido Etanóico Ácido acético
Carboxílico CH3COH RCOH C OH

O O O
Etanoato de Acetato de
Éster C O C
CH3COCH3 metila Metila RCOR'

O CH3CONH2 O
Amida Etanamida Acetamida CH3CONHR’
CH3CNH2 CH3CONR’R” C N
Nitrila H3CC N Etanonitrila Acetonitrila RCN C N

Você deve saber identificar qualquer grupo funcional em qualquer molécula orgânica

44
PROPRIEDADES FÍSICAS E ESTRUTURA MOLECULAR
1. Propriedades físicas são importantes na identificação de compostos conhecidos
2. Os pontos de fusão (pf) e de ebulição (pe) são propriedades físicas facilmente medidas,
sendo úteis na identificação e isolamento de compostos orgânicos

Propriedades Físicas de Compostos Representativos

Composto Estrutura pf (°C) pe (°C) (1 atm)
Metano CH4 -182.6 -162
Etano CH3CH3 -183 -88.2
Eteno CH2=CH2 -169 -102
Éter dimetílico (CH3CH2)2O -116 34.6
Acetato de Etila CH3CO2CH2CH3 -84 77

FORÇAS DE ATRAÇÃO INTERMOLECULARES

FORÇAS ÍON-ÍON
1. A forte atração eletrostática em compostos iônicos resulta em altos pontos de fusão
2. Os pontos de ebulição de compostos iônicos são ainda mais altos, onde se decompõem
antes que entrem em ebulição

Fusão do Acetato de Sódio

45
FORÇAS DIPOLO-DIPOLO
Atração Dipolo-dipolo ocorre entre moléculas de compostos polares

Potencial Molecular Eletrostático para Moléculas de Acetona Mostrando Atração das

Regiões Parcialmente Positivas e Negativas (Interação dipolo-dipolo)

PONTES DE HIDROGÊNIO
1. Ponte de Hidrogênio: Uma força de atração dipolo-dipolo entre um átomo de
hidrogênio ligado a outro átomo extremamente eletronegativo (O, N, or F) e um par de
elétrons não ligante deste outro átomo

2. São força mais fracas que ligações covalentes e muito mais fortes que interações dipolo-
dipolo
 +  +
Z H Z H

Ponte de Hidrogênio (linha pontilhada)

Z é um elemento de forte electronegative (oxygênio, nitrogênio, ou flúor)

H3CH2C  + H + Pontes de Hidrogênio

The dotted entre bond.
bond is a hydrogen
 Strong hydrogen bond is limited to
O H O moléculas de Etanol
molecules having a hydrogen atom
CH2CH3 attached to an O, N, or F atom

As Pontes de Hidrogênio explicam o maior valor do ponto de ebulição (78.5 °C) do etanol
comparado com o éter dimetílico (–24.9 °C)

46
 Pontes de hidrogênio e o DNA
Exercíco – Para cada par de compostos abaixo, qual você acha que tem o maior ponto de
ebulição?

FORÇAS DE VAN DER WAALS

1. Forças de Van der Waals Forces (Forças de London ou Forças de dispersão)

1) Forças de atração intermolecular entre moléculas são responsáveis pela formação de

um líquido ou um sólido de uma substância não iônica e apolar
2) A distribuição média de carga em uma molécula apolar em um determinado espaço de
tempo é uniforme
3) Em um dado instante, devido ao movimento de elétrons, estes elétrons e
conseqüentemente a carga pode não se distribuir uniformemente  pode ocorrer um
pequeno dipolo temporário
4) Este dipolo temporário em uma molécula pode induzir dipolos opostos em moléculas
vizinhas

Dipolos temporários e dipolos induzidos em moléculas apolares

5) Estes dipolos temporários variam constantemente, produzindo forças entre moléculas
apolares, tornando possível a existência dos estados sólido e líquido

47
Você deve saber que forças intermoleculares estão atuando em uma determinada
substância, e qua a natureza destas forças irão influenciar nas propriedades físico-
químicas dos compostos, principalmente solubilidade e ponto de fusão

SOLUBILIDADE
1) A energia necessária para superar as forças de atração intermoleculares ou interiônicas
é proveniente da formação de novas forças de atração entre o soluto e solvente
2) Dissolução de substâncias iônicas: hidratação ou solvatação dos íons
3) As moléculas de água, podem circundar com eficácia os íons individuais a medida que
eles são libertados da superfície do cristal
4) A alta polaridade da água torna a mesma capaz de formar fortes Pontes de
Hidrogênio, bem como atrações Íon-dipolo

Dissolução de um Sólido Iônico em Água

“Semelhante dissolve Semelhante”

1) Compostos polares e iônicos dissolvem-se em solventes polares
2) Líquidos polares são geralmente miscíveis entre si
3) Sólidos apolares são geralmente solúveis em solventes apolares
4) Sólidos apolares são insolúveis em solventes polares
5) Líquidos apolares são geralmente mutualmente miscíveis
6) Líquidos polares e apolares não se misturam

48
 Exemplo: Metanol, etanol e propanol são miscíveis com a água em todas as proporções

1) Álcoois com longas cadeias carbônicas são menos solúveis em água

A longa cadeia do álcool decílico é dita como uma porção hidrofóbica, enquanto que o
grupo OH é dito como um grupo hidrofílico

Porção hidrofóbica
Hydrophobic portion
Grupo hidrofílico
Hydrophilic group

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH
Decyl
Álcool alcohol
decílico

RESUMO DA FORÇAS ELÉTRICAS ATRATIVAS

Intensidade
Força Elétrica Tipo Exemplos
Relativa
Cátion-ânion Rede cristalina do Fluoreto de
Muito forte
(cristal) lítio
H–H (435 kJ mol–1)
Ligações Forte (140-523 Pares de elétrons
CH3–CH3 (370 kJ mol–1)
covalentes kJ mol–1) compartilhados
I–I (150 kJ mol–1)
+

Íon-dipolo Moderada +   + Na＋ em água

+

Dipolo-dipolo + H
Moderada a +
(Incluindo  +  O H
pontes de
fraca (4-38 kJ Z H  R
mol–1) O
Hidrogênio) R and

49
 +  + 
H3C Cl H 3C Cl

Interações entre as moléculas do

van der Waals Variável Dipolo transiente
metano
Você deve saber o que são substâncias polares e apolares, e a influência destas
características na solubilidade e miscibilidade das mesmas

Exercícios de preparação para a prova

1. Identifique os grupos funcionais de todas as moléculas abaixo.

2. Escreva as fórmulas estruturais de 4 compostos de fórmula C 3H6O e classifique cada um de acordo com
seu grupo funcional.

3. Classifique os álcoois como primário, secundário e terciário.

4. Classifique as aminas como primária, secundária e terciária.

50
5. Desenhe as moléculas abaixo na forma tridimensional e indique o momento dipolo resultante.

6. Desenhe as moléculas abaixo.

7. Para cada par de compostos, indique o que teria ponto de ebulição mais alto.

51
52