Interação da radiação eletromagnética com a

matéria

Como a radiação interage com a matéria ??????

Estados Excitados, E1
Energia

Estado Fundamental, E0
Absorção Emissão
 Interação da radiação eletromagnética com a
matéria
❑ Absorção da radiação

 Quando a molécula absorve um fóton a

energia da molécula aumenta. Parte da radiação
incidida foi
absorvida pelo analito
 Molécula é promovida a um estado presente na amostra
excitado.

 Átomos também absorvem radiação;

Radiação incidida P0
Radiação transmitida P
 Introdução
❑ Processo de absorção da radiação

 Fóton incidindo num meio:

◦ ocorre absorção se a energia do fóton for EXATAMENTE igual a
diferença de energia entre o estado fundamental e um dos estados
excitados mais altos.
M + h → M*

 Após um breve período:

◦ Espécie excitada RELAXA para seu estado original transferindo o excesso
de energia para o meio.
M* → M + calor
 Interação da radiação eletromagnética com a
matéria
Quando ocorre a absorção da radiação ?
A energia do fóton (radiação incidida)
= a diferença de energia entre os estados fundamental e excitado

Estados Excitados, E1
Energia

P0 P0= ΔE= E1-E0

Estado Fundamental, E0
Absorção
Interação da radiação eletromagnética com a
matéria
Quando ocorre a absorção da radiação ?

Lâmpada
Espectro
 Interação da radiação eletromagnética com a
matéria
Quando ocorre a emissão de radiação ?
• Estimula a amostra com uma fonte térmica, elétrica

M* → M + h emissão de radiação

PE =Radiação emitida
 Interação da radiação eletromagnética com a
matéria
Quando ocorre a emissão de radiação ?

• A radiação emitida pelo átomo ou molécula é igual a

diferença de E entre os estados E1 e E0.

Estados Excitados, E1
Energia

Estado Fundamental, E0

Emissão
Espectroscopia de absorção
molecular no UV-vis
 Como medir a radiação que é absorvida pelas
moléculas ?
▪ A absorção da radiação por moléculas ocorre em determinados λ

Transmitância (T) : fração da radiação incidente transmitida pela

solução, geralmente dada em %.

Relacionar com a c do analito

Como medir a radiação que é absorvida pelas
moléculas ?

Fácil né ??????????

Mas não é bem assim não

Como medir a radiação que é absorvida pelas
moléculas ?
1,0

0,8

Transmitância
0,6

Transmitância 0,4

Não é linear 0,2

0,0
0 2 4 6 8 10
Concentração

Absorbância
2,0 OKKKKK
P
Absorbância
1,5

A = − log(T ) = log 1,0

P0 0,5

0,0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0
Concentração
Como medir a radiação que é absorvida pelas
moléculas ?

Relação entre A e T:

A = − log(T )
Só aplicar o
A = 0  T = 1  100% transmissão
log gente

A = 1  T = 0,1  10% transmissão

90% absorção
 Lei de Beer
P0
A = log = bc
P
 Relação entre a quantidade de Absorbância (A) e a
concentração da espécie (c).

◦ b: comprimento percorrido pela radiação através do meio absorvente

(caminho óptico): cm
◦ c: concentração da espécie absorvente: Mol L-1

◦ Constante  é chamada de absortividade molar (, depende da espécie

absorvente, do meio e do  → L cm-1 mol-1

◦ Absorbância não tem unidade!!!!!!

 Lei de Beer

A = b c
A absorbância aumenta
conforme aumenta
qualquer um dos três: e b
2,0 ou c
Absorbância

1,5

1,0

0,5

0,0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0
Concentração
 Lei de Beer

Caminho ótico= caminho que a radiação percorre!!!!!

 Aplicação da Lei de Beer

• Podemos calcular a c do analito,

• Abs.
• Absortividade molar
• e o caminho ótico
 Limitações da Lei de Beer
 Soluções concentradas
 Em soluções concentradas (>0,01 molL-1), as moléculas do
soluto influenciam umas as outras devido à sua proximidade.

Solução: diluir a amostra.

 Limitações da Lei de Beer
 Desvios químicos

 Molécula absorvente participa de um equilíbrio químico

dependente da concentração (absortividade muda de acordo
com a concentração).

 Equilíbrios envolvendo ácidos fracos (HA), se a absortividade

de A- não é a mesma do ácido HA.

HA H+ + A-
 Limitações da Lei de Beer
 Desvios químicos
 Desvios da Lei de Beer
Radiação policromática

 A obediência estrita à lei de Beer é observada com radiação verdadeiramente

monocromática.

 Monocromadores ???????????
.
 Limitações da Lei de Beer
 Desvios instrumentais

Radiação é espalhada e não transmitida