0,1 cm < b < 10 cm 10 L < V < 200 L Celas de medida ou Cubetas
O vidro absorve fortemente os comprimentos de onda da região do UV. Abaixo
de 300 nm toda a radiação é absorvida. O quartzo começa absorver fortemente somente abaixo de 200 nm. Transdutores • Transdutor: É um tipo especial de detector que converte sinais químicos ou físicos (ex. intensidade de luz) em sinais elétricos tais como em corrente elétrica, carga elétrica ou voltagem.
• Características desejáveis: • - Resposta rápida mesmo para baixos níveis de radiação incidente. • - Responder com boa sensibilidade em uma ampla faixa de comprimentos de onda • - Alta razão sinal/ruído • - Proporcionalidade entre sinal produzido e intensidade de luz incidente Transdutores ❑Fototubo
• Princípio de funcionamento: emissão de elétrons
• O catodo é recoberto com material fotoativo (metal alcalino ou óxido de metal alcalino) Transdutores ❑Tubo fotomultiplicador
Princípio de funcionamento: Emissão de elétrons
Amplificação do sinal com a utilização dos dinodos Transdutores ❑Fotodiodos Transdutores ❑Fotodiodos
Radiação incidente
• Radiação no UV ou Vis, (energéticas) criam elétrons e vacâncias adicionais
• Aumento da condutividade proporcional à radiação incidente Espectrometria de Absorção Atômica ❑ Fundamentos da Absorção Atômica
• Amostra deve ser convertida em átomos livres e
gasosos;
• Espectros são formados por linhas bem finas e
definidas provenientes de transições eletrônicas;
• Determinações quantitativa de cerca de 70
elementos;
• Alta seletividade e sensibilidade;
• Análises relativamente rápidas.
❑ Fundamentos da Absorção Atômica ❖ Absorção da radiação Kirchoff ... “todos os corpos podem absorver radiação que eles próprios emitem”
Quando ocorre a absorção????? Energia incidente = ΔE
energia E1
excitação E
Lâmpada específica E0 P0 (radiação incidente) P (radiação transmitida) ❑ Fundamentos da Absorção Atômica • Interação da radiação com átomos livres no estado gasoso. • A concentração do analito é determinada pela quantidade de radiação absorvida (Lei de Beer) Somente transições Absorção de radiação pelo Na eletrônicas espectros em linhas
13 ❑ Fundamentos da Absorção Atômica
Espectros de Absorção característicos de
cada elemento Elemento Número de Linhas Li 30
Várias linhas, Cs 645
<< Interferência Mg 173 Ca 662 Fe 4757 ❑ Fundamentos da Absorção Atômica ❖ Tipos
➢ Espectrometria de Absorção Atômica em Chama (teores de mg L-1
ou 10-3 g L-1) ➢ Espectrometria de Absorção Atômica em Forno de Grafite (µg L-1 ou 10-6 g L-1)
Nos dois métodos há necessidade de atomização da amostra.
Assim, esta é uma etapa de grande importância para a qualidade do método.
Atomização, etapa mais IMPORTANTE !!!!!!!!!!
Espectrometria de Absorção Atômica em Chama
16 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama ❖ Configuração •Determinações quantitativa de elementos metálicos (Cd, Pb) e semi- metálicos (Se) Espectrometria de Absorção Atômica em Chama ❖ Introdução da amostra Nebulização da amostra Nebulizadores Pneumáticos Tubo concêntrico formação de aerossol Espectrometria de Absorção Atômica em Chama o Atomizador
Atomizador é laminar com grande
caminho óptico
Queimador
Nebulizador Espectrometria de Absorção Atômica em Chama ❖ Produção de átomos livres na chama Ex: NaCl, determinação de Na
Interessados na absorção somente Depende da T da chama Espectrometria de Absorção Atômica em Chama ❖ Esquema geral
21 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama 1. Atomizador em chama
22 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama
Combustível Comburente ou Temperatura (°C)
oxidante Propano/Gás Natural ar 1700-1900 Propano/Gás Natural O2 2700-2800 H2 ar 2000-2100 H2 O2 2500-2700 Chama fria Acetileno ar 2100-2400 Acetileno O2 3050-3150 Chama quente Acetileno N2 O 2600-2800 Atomização de espécies difíceis de serem atomizadas Cr, Al e Ca Elementos com tendência a formar óxidos!!!! 23 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama
Acetileno / ar ✓ C2H2 + 3/2 O2 → 2 CO + H2O produtos da combustão: C, CO, CO2, O, O2, H2O, H, H2, OH
Acetileno / N2O ✓C2H2 + 3 N2O → 2 CO + 3 N2 + H2O produtos da combustão: C, CO, CO2, O, O2, H2O, H, H2, OH, NO, N2
24 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama
25 Espectrometria de Absorção Atômica em Chama o Considerações
- Chama relativamente estável.
☺ É o melhor em termos de reprodutibilidade. Em contrapartida, em termos de sensibilidade Um grande parte da amostra é perdida pelo dreno; tempo de residência é relativamente curto (~ 10–4 s). Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite
27 Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite •Tubo de grafite pirolítico •Amostra é inserida em um tubo de grafite, aquecido eletricamente • Maior tempo de residência do vapor atômico • Maior sensibilidade • Pequenos volumes de amostra • Amostras sólidas
28 Espectrometria de Absorção Atômica em Forno de Grafite o Introdução da amostra Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite 2. Atomizador em forno de grafite
30 Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite H2O vapor solventes MO comcomitantes
Marco A. Z. Arruda
Atomização Limpeza Temperatura °C
Resfriamento Pirólise Secagem
T E M P O (s) Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite
Etapa T (ºC) Rampa Patamar Fluxo Ar Leitura
(ºC s -1) (s) (mL/min) Secagem 130 5 10 250 Não Pirólise TP 100 10 250 Não Atomização TA 0 5 0 Sim Limpeza 2500 1200 2 250 Não
32 Espectrometria de Absorção Atômica em forno de grafite 2.c) Características da atomização eletrotérmica
✓ Introdução de pequeno volume de amostra – alguns µL;
✓ Melhor sensibilidade que FAAS;
✓Amostragem de sólidos e de suspensão;
Análise mais lenta; e menos reprodutível;
Custo mais elevado
Interferência de matriz
33 Espectrometria de Absorção Atômica Limites de Detecção (ng L-1)
34 Fontes de radiação
- Anodo – filamento de tungstênio.
- Catodo – cilindro oco contendo metal extremamente puro obtido por eletrodeposição
![[3.4] 10Q_CAP_[Questoes de exame sobre as AL]_104-111](https://imgv2-2-f.scribdassets.com/img/document/535707031/149x198/206d365557/1635439978?v=1)
