XVII CONGRESSO DE INICIAÇÃO CIENTÍFICA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

FUNCIONALIZAÇÃO DO GRAFENO COM A MOLECULA PHENYL

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Ellen Sabrina Silva Barbosa , Luis Alberto Terrazos Javier

RESUMO
O carbono é o elemento mais abundante na natureza e tem varios alotropos
como o diamante, grafite, fullerenos, nanotubos de carbono e grafeno. Depois de
sua sentetização em 2004, seu estudo e pesquisa de aplicação em varias áreas foi
crescendo. O grafeno é uma camada de átomos que esta distribuido em forma
hexagonal como um favo de mel, suas propriedades eletrônicas, mecânicas e
térmicas trouxeram muita atenção ao mundo científico. Para ser aplicado algumas
vezes tem que ser funcionalizado e na literatura existe muitos trabalhos em relação
a funcionalidade do grafeno. Neste trabalho faremos um estudo teórico da
funcionalização do grafeno com moléculas Phenyl nas posições não covalente e
covalente como o armchair, zigzag e no centro do grafeno. Otimizamos a geometria
de cada componente, calculamos suas energias totais e as energia de ligação da
molécula Phenyl na superfície de grafeno para cada posição, utilizamos a dinâmica
molecular clássica, usando o programa forcite e Adsorption locator embutidos no
software Materials Studio. Nossos resultados nos mostram que a melhor
configuração seria a não covalente com uma energia de liçação de -14.43 kcal/mol,
as outras posições nos dão energias positivas, mas para entender melhor
precisariamos ter em conta os efeitos quânticos.

Palavras-chave: Grafeno, Phenyl, Dinâmica molecular clássica.

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Aluna do ECI Orlando Venancio dos Santos, Cuite, PB, e-mail: ellensabrina10@icloud.com
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Doutor , Professor, UAFM, UFCG, Cuite, PB, e-mail: lterrazo@ufcg.edu.br
 GRAPHEN FUNCTIONALITY WITH PHENYL MOLECULA

ABSTRACT
Carbon is the most abundant element in nature and has several allotropes such
as diamond, graphite, fullerenes, carbon nanotubes and graphene. After his
sentetization in 2004, his study and application research in various areas grew.
Graphene is a layer of atoms that is distributed in a hexagonal shape like a
honeycomb. Its electronic, mechanical and thermal properties have brought much
attention to the scientific world. To be applied sometimes it has to be functionalized
and there are many works in the literature regarding the functionality of graphene. In
this work we will make a theoretical study of the functionalization of graphene with
Phenyl molecules in the non-covalent and covalent positions such as the armchair,
zigzag and in the center of the graphene. We optimized the geometry of each
component, calculated its total energies and the binding energy of the Phenyl
molecule on the graphene surface for each position, using classical molecular
dynamics, using the forcite and Adsorption locator program embedded in the
Materials Studio software. Our results show us that the best configuration would be
the non-covalent one with a binding energy of -14.43 kcal/mol, the other positions
give us positive energy, but to understand better we would need to take into account
the quantum effects.

Keywords: Graphene, Phenyl, Classical Molecular Dynamics.

INTRODUÇÃO
Alotropia é um evento em que um mesmo elemento químico forma
substâncias simples diferentes. Os átomos de Carbono sofrem Alotropia, podem se
unir de várias formas distintas formando inúmeras substâncias. O grafite, o
diamante, fullerenos, nanotubos de carbono e o grafeno são exemplos da alotropia
do Carbono. O Grafeno é um nanomaterial unicamente formado por carbono, seus
átomos se ligam formando estruturas hexagonais. É o material mais fino do mundo,
consiste de uma camada bidimensional de átomos de carbono, ou seja, possui
apenas duas medidas: largura e comprimento . Esse material é leve, rígido,
impermeável e um ótimo condutor de eletricidade capaz de conduzir eletricidade
melhor que metais, como cobre e silício. Depois que foi obtido uma camada de
grafeno de forma experimental por meio da esfoliação do grafite em 2004(K. S.
Novoselov,2004), as pesquisas com grafeno e suas aplicações cresceram muito (J.
S. Wu,2007; F. Schedin,2007). Para algumas aplicações do grafeno tem que se
funcionalizado (Qing Tang, 2013).
Neste trabalho funcionalizaremos o grafeno com a molécula Phenyl em
diversas posições na sua superfície. Otimizaremos sua geometria e calcularemos a
energia de ligação utilizando a dinâmica molecular clássica.

METODOLOGIA
Neste trabalho usamos a dinâmica molecular clássica, utilizando os
programas Forcite e Adsorption locator e que estão embutidos no programa
Materials Studio (Biovia, 2020). Para gerar a estrutura do Grafeno utilizamos o
software Nanotube Modeler (CoNtub,2018). Para calcular a energia de absorção da
molécula Phenyl na superfície do Grafeno, utilizamos a seguinte equação
Eabs = Egraf + phe – ( Egraf + Ephe); (1)
Onde Egraf + phe é a energia total da molécula Phenyl na superfície do grafeno, Egraf é
a energia total do grafeno isolado e Ephe é a energia total da molécula Phenyl
sozinho.

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DESENVOLVIMENTO
Construímos a molécula Phenyl onde sua fórmula química é C6H5 (fig. 1). O
Phenyl é um radical derivado de um anel aromático, o benzeno. Utilizando o
Materials Studio, otimizamos a geometria e calculamos a energia total (ver tabela 1).
Nossa folha de grafeno tem de comprimento 24.612 Å e largura 22.736 Å (fig. 2),
calculamos a energia total (ver tabela 1). Depositamos a molécula Phenyl na
superfície do grafeno utilizando o programa Adsorption locator e encontramos a
configuração de mais baixa energia (Fig. 3), e com essa configuração calculamos a
energia total desse sistema utilizando o programa forcite (ver tabela 1). Em seguida,
ligamos a molécula Phenyl na posição do contorno armchair do grafeno e
otimizamos a geometria (fig.4) e calculamos a energia total (ver tabela 1). Depois,
ligamos a molécula Phenyl na posição zigzag do contorno do grafeno e otimizamos
a geometria (fig.5) e calculamos a energia total (ver tabela 1). Também, ligamos a
molécula Phenyl na posição no centro do grafeno e otimizamos a geometria (fig.6) e
calculamos a energia total (ver tabela 1).

Figura 1: Molécula de Phenyl, o H (bolinhas brancas) e o C (bolinhas cinzas)

Fonte: Materials Studio

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Figura 2: Grafeno Armchair

Fonte: Materials Studio.

Figura 3: Grafeno + molecula Phenyl na posição não covalente.

Fonte: Materials Studio

Figura 4: Posição armchair da molécula Phnenyl no grafeno

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 Fonte: Materials Studio
Figura 5: Posição zigzag da molécula Phenyl no grafeno

Fonte: Materials Studio

Figura 6: Posição central da molécula Phenyl no grafeno

Fonte: Materials Studio

RESULTADOS E DISCUSSÕES
Apresentamos nossos resultados na tabela 1. Observamos que o
comprimento de ligação C-C é maior que C-O na molécula Phenyl, onde mostra que
a interação é mais forte entre C e O. Entanto que o comprimento de ligação entre C-
C no Phenyl e no grafeno são quase iguais.
Mostramos também a energia total do Phenyl, grafeno e a molécula Phenyl na
superfície do grafeno. Da figura 3 observamos que a molécula Phenyl fica no centro
da camada de grafeno e com uma interação não covalente e nós calculamos a
energia de absorção (physiorption) utilizando a equação 1 e obtemos o valor de
-14.143 kcal/mol que nos mostra que a molécula fica ligada ao grafeno. Colocamos
também a molécula Phenyl nas posições armchair, zigzag e no centro do grafeno,

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neste caso interacionam de forma covalente (chemisorption), mas observamos que a
energia de ligação é positiva e que do ponto de vista clássico não existe esses
sistemas, tomando em conta efeitos quânticos podemos observar em mais detalhe
essas ligações (D. Jiang,2006). .
Tabela 1. Comprimento de ligação entre os átomos no Phenyl e no grafeno,
energia total em cada componente do sistema e a energia de ligação da molécula
Phenyl na superfície do grafeno.
Comprimento de Energia Total Energia de
ligação (Å) (kcal/mol) Absorção
(kcal/mol)
Phenyl C-C = 1.4 10.634
C-O=
1.082
Grafeno C-C=1.42 4660.837
Grafeno + Phenyl 4657.3227 -14.43
(não covalente)
Grafeno + Phenyl 4674.927 3.97
Armchair edge
Grafeno + Phenyl 4775.139 103.668
Zigzag edge
Grafeno + Phenyl 4780.118 108.647
Basal

CONCLUSÃO
O grafeno é um alótropo de carbono que tem muitas aplicações na
nanotecnologia. Para algumas aplicações precisa ser funcionalizado e neste
trabalho mostramos que pode ser feita pela adesão da molécula Phenyl na sua
superfície. Para fazer nossos cálculos utilizamos a dinâmica molecular clássica,
usados pelos programas Forcite e adsorption locator no software Materials Studio.
Colocamos a molécula Phenyl nas posições não covalente e covalentes armchair,
zigzag e no centro do grafeno. De nossos cálculos clássicos observamos que a

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posição não covalente é estável com uma energia de ligação de -14.43 kcal/mol,
entanto que as outras posições obtemos valores positivos e que precisam tomar em
conta os efeitos quânticos para poder descrever melhor.

AGRADECIMENTOS
O presente trabalho foi realizado com apoio do CNPq, Conselho Nacional de
Desenvolvimento Científico e Tecnológico – Brasil”. Foi desenvolvido no projeto
PIBIC-EM/CNPq. Os cálculos foram feitos no Laboratório de alto desempenho do
CES- UFCG.

REFERÊNCIAS

Biovia Meterials Studio, Dassault Systèmes Biovia Corp

CoNTub v2.0 - Algorithms for Constructing C3-Symmetric Models of Three-Nanotube

Junctions." S. Melchor; F.J. Martin-Martinez; J.A. Dobado. J. Chem. Inf.
Model. 2011, 51, 1492-1505.

D. Jiang, B. G. Sumpter and S. Dai, J. Phys. Chem. B, 2006,110, 23628–23632

F. Schedin, A. K. Geim, S. V. Morozov, E. W. Hill, P. Blake, M. I. Katsnelson and K.

S. Novoselov, Nat. Mater., 2007, 6, 652–655.

J. S. Wu, W. Pisula and K. M¨ullen, Chem. Rev., 2007, 107,718–747.

K. S. Novoselov, A. K. Geim, S. V. Morozov, D. Jiang,Y. Zhang, S. V. Dubonos, I. V.

Grigorieva and A. A. Firsov, Science, 2004, 306, 666–669.

Qing Tang, Zhen Zhou and Zhongfang Chen, Nanoscale, 2013, 5, 4541–4583.