Centro Universitário SENAI CIMATEC

GRD-QUI-0501 Química Geral

EQUILÍBRIO QUÍMICO

Prof. Elisson Andrade

elisson.andrade@fieb.org.br
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Conceito de equilíbrio
• Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se
decompõe em NO2 marrom:
N2O4(g) → 2NO2(g).

• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a mistura de

N2O4 e NO2.

• Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de todas as espécies são

constantes.

• Utilizando o modelo de colisão:

– À medida que a quantidade de NO2 aumenta, há uma chance de duas
moléculas de NO2 se colidirem para formar N2O4.
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Conceito de equilíbrio

• O ponto no qual a velocidade de decomposição:

N2O4(g) → 2NO2(g)
se iguala à velocidade de dimerização:
2NO2(g) → N2O4(g).
é o equilíbrio dinâmico.

• O equilíbrio é dinâmico porque a reação não parou: as velocidades

opostas são iguais.

• Considere o N2O4 congelado: apenas o sólido branco está presente.

Ao nível microscópico, estão presentes apenas moléculas de N2O4.
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Conceito de equilíbrio
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Conceito de equilíbrio

• À medida que a substância esquenta, ela começa a se decompor:

N2O4(g) → 2NO2(g)

• Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente

formado) mostra-se marrom claro.

• Quando NO2 suficiente é formado, ele pode reagir para formar

N 2 O4 :
2NO2(g) → N2O4(g).
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Conceito de equilíbrio

• No equilíbrio, tanto N2O4 reage para formar NO2 quanto NO2 reage
para formar outra vez N2O4:

N2O4(g) 2NO2(g)
• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.

• Considere
Reação direta: A → B Velocidade = kd[A]
Reação inversa: B → A Velocidade = ki[B]

• No equilíbrio kd[A] = ki[B]  Keq = [B]/[A]

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Conceito de equilíbrio

• Para um equilíbrio escrevemos A B

• À medida que a reação progride

– [A] diminui para uma constante,
– [B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando [A] e [B] são constantes, o equilíbrio é alcançado.

• Alternativamente:
– kd[A] diminui para uma constante,
– ki[B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando kd[A] = ki[B], o equilíbrio é alcançado.
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Conceito de equilíbrio
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Conceito de equilíbrio

• Considere o processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Se começarmos com uma mistura de nitrogênio e hidrogênio (em

quaisquer proporções), a reação alcançará o equilíbrio com uma
concentração constante de nitrogênio, hidrogênio e amônia.

• No entanto, se começarmos apenas com amônia e nenhum

nitrogênio ou hidrogênio, a reação prosseguirá e N2 e H2 serão
produzidos até que o equilíbrio seja alcançado.
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A constante de equilíbrio

• Não importa a composição inicial de reagentes e produtos, a

mesma proporção de concentrações é alcançada no equilíbrio.
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A constante de equilíbrio

• Para uma reação geral na fase gasosa

aA + bB cC + dD
a expressão da constante de equilíbrio é

PCc PDd
K eq =
PAa PBb

onde Keq é a constante de equilíbrio.

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A constante de equilíbrio

• Para uma reação geral

aA + bB cC + dD
a expressão dA constante de equilíbrio para tudo em solução é

K eq =
[C]c [D]d
[A]a [B]b

onde Keq é A constante de equilíbrio.

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A constante de equilíbrio

• Keq é baseado nas concentrações em quantidade de matéria de

reagentes e produtos no equilíbrio.

• Geralmente omitimos as unidades nA constante de equilíbrio

porque dividimos pela concentração ou pressão referência (1 mol/L
ou 1 atm).

• Observe que a expressão dA constante de equilíbrio tem produtos

sobre reagentes.

• O mesmo equilíbrio é estabelecido não importando como a reação

começou.
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A constante de equilíbrio

Não importa as pressões parciais ou

concentrações iniciais dos reagentes
para o cálculo da Keq, e sim apenas
o estado no equilíbrio.
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Exercício 1

• Escreva a expressão de equilíbrio para Keq para as seguintes

reações:
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A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes.
E seu valor nos diz quem predomina no sistema:
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Exercício 2

• A reação de CO(g) com Cl2(g) é utilizada para obtenção do

inseticida fosgênio COCl2(g), pela equação balanceada:

• Considerando o valor de Keq descreva a praticabilidade dessa

reação para atuação como inseticida.
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Equilíbrios heterogêneos

• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase, o

equilíbrio é homogêneo.

• Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase diferente,

o equilíbrio é heterogêneo.

• Considere:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

– experimentalmente, a quantidade de CO2 não parece depender
das quantidades de CaO e CaCO3. Por quê?
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Equilíbrios heterogêneos

• A concentração de um sólido ou um líquido puro é sua densidade

dividida pela massa molar.

• Nem a densidade nem a massa molar é uma variável, as

concentrações de sólidos e líquidos puros são constantes.

• Ignoramos as concentrações de líquidos puros e sólidos puros nas

expressões das constantes de equilíbrio.

• A quantidade de CO2 formada não dependerá muito das

quantidades de CaO e CaCO3 presentes.
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Exercício 3

• Escreva as expressões da constante de equilíbrio para cada uma das

seguintes reações:
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Cálculo das constantes
De equilíbrio

• Proceda do seguinte modo:

– Coloque em uma tabela as concentrações iniciais e no equilíbrio
(ou pressões parciais) fornecidas.
– Se a concentração inicial e no equilíbrio é fornecida para uma
espécie, calcule a variação na concentração.
– Use a estequiometria na linha de variação da concentração
apenas para calcular as variações nas concentrações de todas as
espécies.
– Deduza as concentrações no equilíbrio de todas as espécies.

• Normalmente, a concentração inicial de produtos é zero. (Este não

é sempre o caso.)
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Exercício 4

• O trióxido de enxofre decompõe-se a alta temperatura em um

recipiente selado através da reação balanceada:

2SO3(g) ↔ 2SO2(g) + O2(g)

• Inicialmente o recipiente é abastecido a 1000 K com trióxido de

enxofre a uma pressão parcial de 0,500 atm. No equilíbrio a
pressão parcial de trióxido de enxofre é 0,200 atm. Calcule o valor
de Keq a 1000 K.
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Aplicações das constantes
de equilíbrio

Cálculo das concentrações no equilíbrio

• Os mesmos passos usados para o cálculo das constantes de
equilíbrio são utilizados.

• Geralmente, não temos um número para a linha de variação da

concentração.

• Conseqüentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se)

x mol/L de uma espécie.

• As concentrações no equilíbrio são fornecidas como expressões

algébricas.
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Exercício 5

• Considere a reação hipotética balanceada:

A(aq)  B(aq) + C(aq) Keq = 1 x 10-²

• Sabendo que a concentração inicial de A é 0,1 mol/L determine a

concentração de todas as espécies no equilíbrio.
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Princípio de Le Châtelier

• "Se for imposta uma alteração de qualquer natureza a um sistema

químico em equilíbrio, a composição do sistema deslocar-se-á no
sentido de contrariar a alteração a que foi sujeita.“

• Variação na concentração;

• Variação na pressão e volume;

• Variação na temperatura.
Henri Louis Le
Châtelier (1850-1936).
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Princípio de Le Châtelier
Variação nas concentrações de
reagentes ou produto
• Considere o processo de Haber

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o sistema

deve responder para neutralizar o H2 adicionado (por Le Châtelier).

• O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um

novo equilíbrio seja estabelecido.

• Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.

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Princípio de Le Châtelier
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Princípio de Le Châtelier
Efeitos das variações de volume e pressão
• À medida que diminui-se o volume, a pressão aumenta.
• O Princípio de Le Châtelier: se aumenta-se a pressão, o sistema
deslocará no sentido de neutralizar o aumento.
• Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir
a pressão.
• Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos
quantidade de matéria de gás.
• Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e
reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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Princípio de Le Châtelier
Efeitos das variações de volume e pressão
N2O4(g) 2NO2(g)

• Um aumento na pressão (através da diminuição do volume)

favorece a formação de N2O4 incolor.

• O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matéria

de gás (assim, a reação inversa é favorecida).

• Um novo equilíbrio é estabelecido no qual a mistura é mais clara

porque o N2O4 incolor é favorecido.
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Princípio de Le Châtelier
Efeito das variações de temperatura
• A constante de equilíbrio depende da temperatura.

• Para uma reação endotérmica, ∆H > 0 e o calor pode ser

considerado um reagente.

• Para uma reação exotérmica, ∆H < 0 e o calor pode ser

considerado um produto.
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• Considere

para a qual o ∆H > 0. (Co(H2O)62+ é rosa claro e o CoCl42- é azul)

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Princípio de Le Châtelier

Efeito do catalisador
• Um catalisador reduz a barreira de energia de ativação para a
reação.

• Conseqüentemente, um catalisador diminuirá o tempo gasto para

alcançar o equilíbrio.

• Um catalisador não afeta a composição da mistura em equilíbrio.

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Princípio de Le Châtelier
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EXERCÍCIOS COMPLEMENTARES
3) O metanol, usado como combustível, pode ser obtido industrialmente pela hidrogenação do
monóxido de carbono, de acordo com a equação representada abaixo:

CO(g) + 2H2 (g)  CH3OH(g) ; ∆H < 0

De acordo com seus conhecimentos de equilíbrio químico, marque verdadeiro (V) ou falso (F)
para as preposições abaixo:

I) [ ] A diminuição da temperatura favorece a produção de metanol

II) [ ] O aumento da pressão total sobre o sistema favorece a produção do monóxido de
carbono
III) [ ] O aumento da concentração de água favorece a formação de metanol
IV) [ ] O aumento da concentração de CO aumenta a temperatura
V) [ ] O aumento da temperatura favorece a formação de metanol

4) Considere a reação hipotética balanceada:

A(aq) + 2B(aq)  C(aq) Keq = 0,02

Sabendo que a concentração inicial de A é 2,1 mol L-1, e a concentração de C no equilíbrio é 0,7
mol L-1, determine a concentração de todas as espécies.
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“Se A é o sucesso, então A é igual a X

mais Y mais Z. O trabalho é X; Y é o
lazer; e Z é manter a boca fechada.”
EINSTEIN, A.

“Eu acredito demais na sorte. E tenho

constatado que, quanto mais duro eu
trabalho, mais sorte eu tenho.” COX, C.