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Líquidos iônicos à base de colina: propriedades interfaciais de RTILs com forte ligação de

hidrogênio

a b s t r a c t Um grande número de líquidos iônicos de temperatura ambiente (RTILs) foram


preparados e caracterizados até o momento, mas a maioria deles são baseados em íons de
contador halogenados que limita sua aplicação por razões toxicológicas, ecológicas e
econômicas. Para superar esses problemas, uma nova classe de ILs foi introduzida
recentemente: Bio-ILs compostas inteiramente de biomateriais. ILs baseadas em colina são
exemplos promissores deste tipo de compostos. Uma série de ILs foi recentemente sintetizada
usando a cáção de colina e vários ânions naturalmente derivados. Neste trabalho,
apresentamos dados sobre a tensão superficial, entre 293,15K e 393,15K, e a capacidade de
três ILs à base de colina: propionato de colina, tigato de colina e colina H-maleate. A partir dos
valores do ângulo de contato observados no substrato hidrofóbico e na dependência da
temperatura da tensão superficial, a polaridade desses compostos foi estimada usando a
abordagem fowkes e a equação de Eötvös, respectivamente. Embora essas ILs apresentem
forte ligação de hidrogênio, os baixos valores de tensão superficial foram obtidos em
comparação com outras ILs com a mesma característica (por exemplo, [C2OHmim][BF4]). Em
contraste, sua polaridade é muito alta quando comparada com a da água que confirma sua
capacidade de solvente

Introdução Na última década, observou-se um crescimento dramático na pesquisa de


RTILs, não apenas devido às suas propriedades físicas únicas (baixo ponto de fusão,
baixa pressão de vapor, alta polaridade, alta estabilidade térmica, boas propriedades
solventes, etc.) mas também por causa de sua suposta baixa toxicidade. No entanto,
estudos toxicológicos recentes passaram a provar o contrário [1-4]. A maioria dos
RTILs produzidos e usados têm ânions à base de halogênio (por exemplo, [Cl], [PF6],
[BF4], [Ntf2]). Embora os halógenos sejam eficazes na redução da densidade de carga
negativa, devido ao seu efeito de retirada de elétrons, eles são muito prejudiciais para
o ambiente e sistemas biológicos. As soluções para superar esse problema devem
envolver o uso de íons com propriedades biodegradáveis e toxicológicas bem
caracterizadas. Íons baseados em produtos derivados naturais são bons candidatos
para formar líquidos iônicos biocompatíveis. Um exemplo é a castração de colina que
leva a líquidos iônicos relativamente benignos com características de estabilização
proteica [5]. Os primeiros RTILs baseados na colina foram sintetizados por Abott e seus
colaboradores que publicaram uma série de estudos onde demonstraram que a
cátação de colina era adequada para formar RTILs [6-8]
Por outro lado, os sais de imidazolium quaternário, amônio e fosfônio, quando
combinados com alguns ânions orgânicos naturais livres de halogênio (por exemplo,
ácidos carboxílicos, aminoácidos, etc.) apresentaram baixos pontos de fusão [9-13].
Com base nessas obras, Fukaya et al. [3], produziram uma série de RTILs à base de
colina, feitos exclusivamente de biomateriais. Embora esses autores tenham feito um
estudo sistemático de algumas propriedades físicas (propriedades térmicas,
parâmetros kamlet-taft e viscosidade) desses chamados "líquidos bio iônicos", os
dados sobre a veracidade e tensão superficial são, para nosso conhecimento,
inexistentes. Essas ILs apresentam maior capacidade de ligação de hidrogênio do que
as IL convencionais e, portanto, devem ser capazes de dissolver materiais
praticamente insolúveis. No presente trabalho, foram medidas as propriedades
superficiais de três ILs com colline: propionato de colina, [Ch][Propionate], tigato de
colina, [Ch][Tiglate], e colina H-maleate, [Ch][H-Maleate]. As estruturas desses líquidos
iônicos e seus parâmetros Kamlet-Taft, (̨: acidez da ligação de hidrogênio, 00:
basicidade da ligação de hidrogênio) são apresentadas na Tabela 1. Forte ligação
intermolecular de hidrogênio pode ser alcançada entre os grupos de ácido carboxílico
presentes nos ânions e o grupo hidroxyl terminal da cáção de colina. No ânion H-
maleate há a possibilidade de ligação intra-molecular de hidrogênio que leva à
deslocalização da carga negativa e ao consequente enfraquecimento da interação
eletrostática com a cáção de colina. No entanto, a presença de dois grupos de carbonyl
extra ainda pode permitir a ligação intermolecular de hidrogênio. De acordo com
Fukaya et al. [3], as fortes ligações de hidrogênio intermolecular são responsáveis pela
alta viscosidade exibida por essas ILs à base de colina à temperatura ambiente, sendo
[Ch][H-Maleate] o menos viscoso. A tensão superficial e os ângulos de contato no
politetrafluoroetileno (PTFE) e no vidro BK7 foram medidos. A polaridade dessas ILs foi
estimada tanto pelos valores de ângulo de contato observados no PTFE usando a
abordagem de Fowkes [14], quanto da equação de Eötvös [15,16]. Os resultados da
tensão superficial foram ainda mais analisados à luz de uma versão simplificada do
princípio dos estados correspondentes proposto por Weiss et al. [17]. O primeiro
objetivo deste estudo foi contribuir para a base de dados de propriedades interfaciais
de líquidos iônicos com resultados relativos a uma nova família de líquidos bioiçônicos.
O segundo objetivo era lucrar com as características incomuns desses íons, capazes de
forte ligação de hidrogênio, para investigar a correlação entre a tensão superficial e as
interações intermoleculares e a nanoestrutura líquida.

Experimentais Os líquidos iônicos: propionato de colina, [Ch][Propionate], tiglate de


colina, [Ch][Tiglate], e colina H-maleate, [Ch][H-Maleate], foram comprados da
Solchemar (Caparica, Portugal) e têm uma pureza > 98%. Todos foram secos no vácuo
(20 Pa) e em 353K ([Ch][Propionate] e [Ch][Tiglate]), ou 333K ([Ch][HMaleate], devido
a problemas de decomposição), por pelo menos 3 dias antes dos experimentos. A
fração final de massa de água, verificada por Karl-Fischer (coulométrico) foi ∼705 ppm
para [Ch][Propionate], ∼1835 ppm para [Ch][Tiglate] e ∼1650 ppm para [Ch][H-
Maleate]. Devemos salientar aqui que o alto teor de água obtido após a secagem que
não poderia ser ainda mais reduzido parece ser uma característica intrínseca desses
líquidos iônicos higroscópicos. Os substratos eram folha PTFE de 1 mm de espessura
(Goodfellow) e vidro BK7 de qualidade óptica (Melles Griot). Eles foram
cuidadosamente limpos em uma solução de detergente, enxaguados com água
destilada e desionizada e secos com nitrogênio e finalmente secos durante 2 h dentro
de um forno a vácuo à temperatura ambiente. Após a secagem, o vidro BK7 foi
submetido à limpeza de plasma de argônio por 5 minutos seguido por 10 minutos sob
um fluxo de argônio. A tensão superficial e as medidas do ângulo de contato foram
realizadas pelo pingente e pelos métodos de queda de sessile, respectivamente,
utilizando o software ADSA-P (Axisymetric Drop Shape Analysis, Applied Surface
Thermodynamics Research Associates, Toronto, Canadá) para análise de imagens. A
câmara ambiente Ramé-Hart foi modificada para permitir o controle de temperatura
na faixa (298-473) K. Durante os experimentos, a câmara foi lavada com nitrogênio
puro e seco. Mais detalhes experimentais podem ser encontrados no Ref. [18]. As
medidas dos ângulos de contato foram feitas à temperatura ambiente para os
substratos de vidro, e dentro da faixa de temperatura de (298-343) K para substratos
PTFE (para avaliar a influência da temperatura sobre o valor do ângulo de contato). As
tensões superficiais foram medidas na faixa de temperatura de (293-393) K. Para cada
temperatura, a tensão superficial e o ângulo de contato foram medidos em função do
tempo até que valores estáveis fossem alcançados. As medidas de tensão superficial
exigiram 2h, enquanto para as determinações do ângulo de contato, as medições
duraram de 4 a 16 h para atingir um valor de planalto, o chamado ângulo de contato
estático. Embora a atmosfera seca tenha sido usada durante os experimentos,
estávamos preocupados com um eventual aumento da umidade amostral. Para avaliar
isso, medimos a evolução do teor de água, em intervalos de meia hora, de uma
amostra [Ch][H-Maleate] à temperatura ambiente. Primeiro, o aparelho de Karl Fischer
foi verificado contra um líquido de referência de 1000 ppm e o desvio padrão das
medições foi de 81 ppm. A amostra líquida iônica sofreu um aumento inicial no teor de
água de 150 ppm, o que permaneceu constante, dentro da resolução de Karl Fischer,
até o final do experimento. A partir desses resultados, podemos concluir que nosso
procedimento experimental, após as manipulações iniciais, preserva o teor de água da
amostra de um aumento adicional. Os valores de densidade, necessários para a
determinação experimental da tensão superficial, foram medidos com um densímetro
de tubo vibratório Anton-Paar DMA 5000 na faixa de temperatura de (298-363) K.
Todos os dados de densidade relatados foram corrigidos para o efeito da viscosidade
utilizando a calibração interna do densímetro. Para evitar o efeito das bolhas de ar,
cada medida foi repetida duas vezes. Uma primeira medição foi feita após a inserção
da amostra líquida dentro do tubo vibratório e uma segunda medição após a
substituição deste líquido por outra amostra.

1. Resultados As densidades dos líquidos iônicos variam linearmente com a temperatura


de acordo com as seguintes equações: /(g cm−3) = 1,2325 − 5,0 × 10−4T/(K) para [Ch]
[Propionate], /(g cm−3) = 1,2349 − 6,0 × 10−4T/(K) para [Ch][Tiglate], e /(g cm−3) =
1,3785 − 6,0 × 10−4T/(K) para [Ch][H-Maleate], com incertezas de ±0,00031 g cm−3,
±0,00028 g cm−3 e ±0,00019 g cm−3, respectivamente. As tensões superficiais dos
líquidos iônicos são tramadas contra a temperatura em Fig. 1. As incertezas (intervalo
de confiança de 95%) variam entre ±0,01 e ±0,5 mJ m−2. O primeiro comentário aos
dados do Fig. 1 é a pequena faixa de temperatura das medidas para [Ch][H-Maleate]. A
refor os dados reduzidos tem a ver com a decomposição sofrida por este líquido iônico
a temperaturas acima de 340K, o que levou a valores absurdos das medidas de tensão
superficial. Essa decomposição foi confirmada pela análise da RMN da amostra após
ser aquecida a essa temperatura (dados não apresentados). Devemos salientar que a
temperatura de 340K está bem abaixo do valor relatado por Fukaya et al. [3] para a
temperatura de 5% de perda de peso (496K) determinada pela análise
termogravimétrica. A tensão superficial diminui linearmente com o aumento da
temperatura de acordo com a equação: = a − bT (1) onde interceptar, a, pode ser
identificada com o excesso de energia da superfície, ES, e a inclinação, b, pode ser
identificada com o excesso de entropia superficial, SS, que se supõe ser independente
da temperatura [16]. A dependência de temperatura da tensão superficial também
pode ser descrita pela equação de Eötvös: LV2/3 = k(Tc − T) (2) onde V é o volume
molar do líquido, Tc é a temperatura crítica e o k constante é inversamente
proporcional à polaridade líquida [15,19]. (Para a maioria dos líquidos orgânicos k é
aproximadamente 2,1 × 10-7 JK−1, mas para um líquido fortemente polar, como o
NaCl no estado fundido, ele diminui para 0,4 × 10-7 JK−1). Uma maneira alternativa de
expressar a tensão superficial em função da temperatura é a equação de Guggenheim:
= Const1 − TC 11/9 (3) Os valores de ES, SS, k e Tc obtidos a partir do encaixe de Eqs.
(1)–(3) aos nossos dados são fornecidos na Tabela 2. Os ângulos de contato dos
líquidos iônicos em substratos PTFE são traçados contra a temperatura em Fig. 2. As
incertezas (intervalo de confiança de 95%) variam entre ±1) e ±4%, com tendência de
aumento da dispersão a temperaturas mais altas no caso de [Ch][Propionate] e [Ch]
[Tiglate]. Os ângulos de contato em PTFE e em vidro, em temperatura ambiente, são
comparados em Fig. 3. De acordo com Fowkes, a tensão superficial, L, de um sólido ou
um líquido pode ser descrita como uma contribuição sumôfindependente cada uma
decorrente das interações intermoleculares presentes em tais fases. Para Fig. 2.
Dependência de temperatura do ângulo de contato, , em substratos PTFE de [Ch]
[Propionate] (), [Ch][Tiglate] (), e [Ch][H-Maleate] ( ♦). razões práticas é comum incluir
todas as interações não dispersivas em um único termo para que: i = d i + i (4) onde
subscrito i = S ou L indica, respectivamente o sólido ou o líquido, enquanto os
sobrescritos d e nd representam os termos dispersivos e não dispersivos da tensão
superficial. Assumindo a regra geométrica de forma para descrever as forças
dispersivas entre pares de moléculas diferentes, a seguinte relação pode ser deduzida
[20]: L(1 + cos ) = 2(d S · d L ) 1/2 (5) Eq. (5) permite o cálculo do componente
dispersivo da tensão superficial de um líquido de seu ângulo de contato, em um sólido
puramente dispersivo, uma vez que L e S = S são conhecidos. O componente não
dispersivo é então obtido usando Eq. (4). Essa suposição é válida quando ambas as
fases não são polares e podem ser uma boa estimativa quando apenas uma delas é
polar. A partir dos ângulos de contato medidos em PTFE, os dispersivos, d L , e os
componentes não dispersivos, nd L , componentes da tensão superficial dos líquidos
foram calculados utilizando Eqs. (4) e (5), na temperatura T = 298K. O sólido foi
assumido como puramente dispersivo com o valor de 17,5 mJ m−2 para sua tensão
superficial [21]. A fração de polaridade definida como a razão entre o componente não
dispersivo, nd L , (que é muitas vezes chamado de componente "polar") e a tensão
total da superfície, L = d L + nd L também foi calculada. Os valores obtidos para cada
líquido são dados na Tabela 3. Os valores da tensão superficial e as medidas do ângulo
de contato são dados como material suplementar

2. Discussão Começamos com a análise dos dados de tensão superficial apresentados na


Fig. 1 tentando correlacionar essa propriedade com as características moleculares das
substâncias. Os valores de tensão superficial de [Ch][Propionate] e [Ch][Tiglate] são
próximos, o que é esperado da semelhança entre a estrutura de ambos os ânions. [Ch]
[HMaleate] tem a maior tensão superficial com a mais acentuada dependência de
temperatura. Os valores das energias superficiais em excesso para [Ch][Propionate] e
[Ch][Tiglate] dados na Tabela 2 são baixos quando comparados com os relatados para
outros líquidos iônicos (ver, por exemplo[22]) o que é de alguma forma inesperado
considerando a grande capacidade de ligação de hidrogênio intermolecular entre
ânions e cáations. [Ch] [H-Maleate] tem a maior energia de excesso de superfície e sua
entropia de excesso de superfície está na extremidade superior da faixa usual de
entropies superficiais de líquidos iônicos e é semelhante à de outros compostos
orgânicos (por exemplo, 0,072 mJ mJ m−2 K−1 para imidazol) [18,22] que pode indicar
um baixo grau de ordenação superficial. No entanto, devemos salientar que a
determinação da inclinação b feita, neste caso, a partir de dados de tensão superficial
em uma faixa de temperatura relativamente estreita pode ter um erro inerente maior.
A lógica por trás desses números é difícil de encontrar porque não há correlação
aparente entre as tensões superficiais observadas e a força da ligação de hidrogênio
ou o tamanho dos ânions. [Ch] [H-Maleate] que é o IL com maior tensão superficial é
provavelmente o líquido com interações intermoleculares mais fracas devido à
possibilidade de intra-molecularhidrogenbonding. O fato de apresentar a menor
viscosidade entre as três ILs investigadas confirma essa afirmação. Além disso, os
ânions que diferem mais em tamanho ([Propionato] e [Tiglate]) são aqueles com
valores de tensão superficial semelhantes. Também podemos atribuir a alta tensão
superficial de [Ch][H-Maleate] à presença de água na amostra seca( ∼1650 ppm), mas
existe uma quantidade ainda maior em [Ch][Tiglate] ( ∼1835 ppm) e sua tensão
superficial é a mais baixa. Devemos salientar neste ponto que, embora em alguns
casos pareça possível estabelecer correlações entre a tensão superficial e as interações
intermoleculares, a tensão superficial é uma propriedade complexa que depende dos
arranjos moleculares na interface. Até agora, está bem estabelecido que os líquidos
iônicos podem ser considerados como redes polares tridimensionais permeadas por
regiões não polares [23]. A presença de uma interface com o ar implica a
reorganização desta estrutura tridimensional com a segregação das partes não polares
à superfície. De acordo com Tariq et al. [24], uma rede polar mais "exposta" leva a
valores mais elevados da tensão superficial. Assim, enquanto [Ch][Propionate] e [Ch]
[Tiglate] são capazes de expor os grupos alquila terminais dos ânions à superfície, a
presença de dois grupos de ácido carboxílico no ânion H-maleato é responsável pelo
maior de [Ch][H-Maleate]. Os valores de k estão próximos do valor típico dos líquidos
orgânicos de acordo com os achados de outros autores [19,25], mas [Ch][HMaleate] se
destaca como o menos polar. Esses valores k se correlacionam muito bem com os
parâmetros Kamlet-Taft mostrados na Tabela 1. Os ânions propionados e tigados
levam a valores muito elevados porque são as bases conjugais de ácidos fracos. [Ch]
[H-Maleate] tem uma fraca capacidade de aceitação de prótons (menor valor) devido à
ligação intra-molecular de hidrogênio do ânion de maleato de hidrogênio que
enfraquece a possibilidade de estabelecer os convênios intermoolecularhydrogen.
Como consequência, a cation de colina em [Ch][H-Maleate] dá origem ao maior valor .̨
As estimativas para as temperaturas de ponto crítico (hipotéticas) apresentadas na
Tabela 2 dependem fortemente da equação escolhida para se encaixar nos dados. O
mesmo problema foi detectado por Tariq et al. ao estimar a temperatura crítica do 1-
alkyl3-metilimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) amides família [24]. A incerteza
associada a essas estimativas deriva das grandes extrapolações nos dados de tensão
superficial envolvidos ao usar Eqs. (2) e (3). No entanto, esta é a única maneira de ter
previsões das temperaturas críticas, uma vez que elas não são experimentalmente
acessíveis. A partir da temperatura crítica, Tc, a temperatura de ebulição pode ser
estimada usando a relação empírica Tb = 0,7 Tc [24]. Seus valores variam entre (594-
673) K para [Ch][Tiglate] e (631-717) K para [Ch][Propionate]. Estas temperaturas de
ebulição são baixas quando comparadas com as estimadas para outros líquidos
iônicos, mas ainda mais altas do que suas temperaturas de decomposição [3]. O ânion
menor, propionato, parece exibir maior temperatura normal do ponto de ebulição
refletindo o fato de que concentrar a carga negativa em um volume menor aumenta a
interação eletrostática com a tação. A fim de compreender melhor a natureza das
forças intermoleculares responsáveis pelo comportamento superficial das ILs
estudadas, aplicamos uma forma simples, de dois parâmetros, do princípio dos
estados correspondentes aos dados de tensão superficial. De acordo comWeiss et al.
[17], a tensão de superfície reduzida pode ser definida por: R = c Tc2/3 c M−2/3 (6)
onde c ≈ 1.016 é uma constante se for medida em mN m−1, M é a massa molar em g
mol−1, Tc é a temperatura crítica em K, e c é a densidade crítica em g cm−3. As
densidades críticas foram estimadas a partir das densidades médias, na faixa de
temperatura das medidas de tensão superficial utilizando a correlação empírica c ≈
0,333 İ . As temperaturas críticas são aquelas calculadas com a equação de
Guggenheim e dadas na Tabela 2. A razão para escolher esses valores em vez daqueles
obtidos com a equação de Eötvös é a melhor estimativa do valor experimental de Tc
para argônio fornecido pela equação de Guggenheim. Em um artigo recente [26], os
autores traçaram a redução da tensão superficial em função da temperatura reduzida
(TR = T/Tc) para vários líquidos iônicos e para sais derretidos e compararam os dados
com a curva universal de Guggenheim aplicada ao argônio, um fluido puramente
dispersivo. Eles descobriram que as tensões superficiais reduzidas de todos os líquidos
iônicos se desviam fortemente dos dados dos fluidos dominados pelas interações de
Coulomb (sais derretidos) e ficam perto da curva mestre para líquidos dispersivos (Fig.
5f de [26]). O desvio negativo observado para [C2OHmim][BF4], é consistente com o
pequeno tamanho dos íons e a presença de ligações de hidrogênio. [C8mim] [BF4] fica
perto da curva mestre dispersiva. Isso significa que os desvios negativos que seriam
criados pelas interações de Coulomb presentes na superfície são compensados pelos
desvios positivos causados pelas interações dispersivas entre a longa cadeia alquila da
cátion segregada na superfície. Agora adicionamos a esse número os dados relativos às
IL baseadas em colina. Os resultados são mostrados em Fig. 4. Enquanto [Ch]
[Propionate] e [Ch][Tiglate] apresentam desvios negativos característicos de forte
ligação de hidrogênio, [Ch][H-Maleate] é semelhante ao [C8mim][BF4] como resultado
de uma ligação mais fraca de hidrogênio. Entre [Ch][Propionate] e [Ch][Tiglate], o
maior desvio negativo encontrado para o líquido anterior é consistente com o
tamanho menor de seu ânion que reduz as interações dispersivas e melhora as
coulomb. O comportamento de [Ch][H-Maleate] está em bom acordo com nosso
comentário anterior sobre o fato de que a ligação intra-molecular de hidrogênio neste
composto diminui a força da ligação de hidrogênio intermolecular em comparação
com [Ch][Propionate] e [Ch][Tiglate]. Analisamos agora os dados de wettability
apresentados nas Figs. 2 e 3. O ângulo de contato de [Ch][H-Maleate] é praticamente
independente da temperatura, enquanto para os outros dois líquidos há uma
diminuição nos ângulos de contato com o aumento da temperatura. Para [Ch][Tiglate]
a diminuição observada é mais acentuada do que a dependência de temperatura usual
de 0,1/K relatada para muitos sistemas a baixas temperaturas (<373K
3. Os ângulos de contato variam de acordo com a tensão superficial, ou seja, o líquido
com maior tensão superficial apresenta os ângulos de contato mais altos e líquidos
com tensões de superfície semelhantes apresentam o mesmo ângulo de contato. Para
todos os líquidos, os ângulos de contato no vidro são baixos, o que pode ser devido às
interações eletrostáticas entre os grupos hidroxil da superfície e os íons do IL, mas
ainda maiores do que o da água no vidro (água ≈ 0)). No PTFE todos os líquidos iônicos
têm ângulos de contato menores que o da água (água = 118).). Os valores dos ângulos
de contato medidos no PTFE permitiram a estimativa de uma fração de polaridade, nd
L/L, para os líquidos iônicos como referido acima. A comparação das frações de
polaridade (Tabela 3) com os parâmetros de polaridade, k, obtidas a partir do ajuste
para a equação de Eötvös (Tabela 2) mostra bom acordo em relação ao [Ch]
[HMaleate] ser o menos polar, mas há uma inversão para os outros dois líquidos.
Considerando a incerteza bastante grande associada aos valores TC estimados que
estão envolvidos no uso da correlação de Eötvos, os valores do parâmetro de
polaridade, k, merecem menos confiança. As frações de polaridade são maiores do
que os valores obtidos em nosso laboratório para outros líquidos iônicos (todos
próximos a 0,4) [26]. Quando comparadas com as frações de polaridade dos líquidos
padrão considerados "polar" (retirados de [28]): água (0,70), glicerol (0,47) e
formamida (0,33), as ILs baseadas em colina estudadas podem ser consideradas
altamente polares.

5. Conclusões A tensão superficial e os ângulos de contato em substratos hidrofílicos e


hidrofóbicos de três novos líquidos iônicos biocompatíveis baseados em produtos
derivados naturais [3] foram determinados neste trabalho. A partir desses dados, foi
possível inferir sobre a polaridade dos líquidos. Os resultados da tensão superficial
foram analisados em termos de uma forma simples de dois parâmetros do princípio
dos estados correspondentes. Os três líquidos iônicos à base de colina, [Ch]
[Propionate], [Ch][Tiglate], e [Ch][H-Maleate], que são caracterizados por fortes
ligações de hidrogênio têm polaridades muito altas, mas tensões superficiais
relativamente baixas. [Ch] [H-Maleate], o líquido iônico onde a ligação intermolecular
de hidrogênio é enfraquecida pela alta probabilidade de ligação intra-molecular, tem o
maior valor de tensão superficial e a menor polaridade. Além disso, o princípio dos
estados correspondentes sugere que o comportamento superficial desse líquido iônico
é determinado principalmente por interações dispersivas, em contraste com [Ch]
[Propionate] e [Ch][Tiglate], onde as interações eletrostáticas são dominantes. Esses
resultados sobre as propriedades interfaciais de RTILs com forte ligação de hidrogênio
contribuem para esclarecer a correlação amplamente reconhecida, mas mal
compreendida, entre a tensão superficial e a estrutura molecular. Evidências são dadas
ao fato de que a tensão superficial não pode estar diretamente correlacionada com a
força das interações intermoleculares a granel, mas depende dos rearranjos
moleculares impostos pela presença de uma interface.

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