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DISCIPLINA - SMM5778 - Processamento de Materiais Cerâmicos

ATIVIDADE 1 : MICROESTRUTURA DE AGREGADOS ELETROFUNDIDOS E


SINTERIZADOS

Prova referente à disciplina de Processamento


de Materiais Cerâmicos do programa de Pós-
Graduação em Ciências e Engenharia de
Materiais da Universidade de São Paulo,
ministrada pelo Prof. Dr. Rafael Salomão

Doutoranda: Vivian Cesarino

São Carlos - SP
2021
Programa de Pós-Graduação em Ciência de Engenharia de Materiais, Escola de Engenharia de São Carlos.
Disciplina: SMM5778-1 Processamento de Materiais Cerâmicos; Responsável: Prof. Dr. Rafael Salomão
Nome: Vivian Cesarino Número:8498459

MICROESTRUTURA DE AGREGADOS ELETROFUNDIDOS E SINTERIZADOS

Diferentes agregados de alumina (α -Al2O3), em geral alumina eletrofundida (podendo


ser branca, WFA ou marrom, BFA) e sinterizada (alumina tabular, TA), são utilizados para o
processamento dos refratários e ferramentas para desgaste (lixas e rebolos). A alumina é
conhecida pelas suas interessantes propriedades como alta dureza, alta refratariedade e boa
resistência à corrosão em muitas condições1. Entretanto, a diferença microestrutural dos
agregados influenciam diretamente essas características.
A alumina calcinada de alta pureza fabricada pelo processo Bayer é a principal matéria
prima para a produção de alumina tabular e eletrofundida branca, enquanto que os minérios
de bauxita são usados para a produção de alumina fundida marrom.
O processo Bayer foi originalmente desenvolvido para atender uma demanda da
indústria têxtil, que utiliza o Al2O3 como fixador para o tingimento do algodão. O processo se
inicia dissolvendo bauxita triturada em hidróxido de sódio sob pressão a 300ºC para formar
uma solução supersaturada de aluminato de sódio em condições normais de pressão e
temperatura (Digestão). Em seguida ocorre a clarificação que é uma das etapas mais
importantes do processo, nela ocorre a separação entre as fases sólida (resíduo insolúvel) e
líquida (licor). Normalmente as técnicas empregadas envolvem espessamento seguido de
filtração2. Os óxidos insolúveis são então removidos e o óxido de alumínio hidratado é
precipitado mais freqüentemente como gibbsita por semeadura onde pequena quantidade de
cristais de alumina estimulam a precipitação, ou bayerita metaestável por redução do pH
(Precipitação)3. As formas precipitadas de baixa temperatura, γ-alumina, são então lavadas e,
subsequentemente, desidratadas a 1000-1200ºC para se converterem totalmente na fase α-
alumina estável (Calcinação). Este material é denominado alumina calcinada e normalmente
contém de 0,1–0,5% em peso de óxidos de sódio e cálcio. Pode-se observar na Figura 1 os
detalhes desse processo.

1
Figura 1: Processo Bayer

Fonte: 2

A alumina tabular é uma forma de α - Al2O3 que foi totalmente densificada por
sinterização rápida em temperaturas superiores a 1800 °C. Para sua produção, a alumina
calcinada moída é moldada por aglomeração, extrusão ou prensagem e recristalizadas na
sinterização, obtendo um produto de massa específica volumosa de 3,40-3,65 t/m3 com
porosidade esférica fechada4. A alumina fundida, por outro lado, resulta da fusão em um forno
elétrico a arco. Após o processo de sinterização e eletrofusão, respectivamente, o material é
triturado, moído e peneirado para obter os tamanhos de grão necessários das matérias-primas
de alumina finalmente embaladas5A alumina eletrofundida é atualmente produzida em duas
formas: alumina fundida branca feita de alumina Bayer calcinada; e alumina fundida marrom
feita de minério de bauxita sob condições que permitem a remoção parcial de impurezas, como
ferrosilício6.
A alumina fundida branca (WFA) é a forma pura (> 99% Al2O3) da alumina fundida,
tendo alta refratariedade, resistência à abrasão e inércia química. A alumina fundida marrom
(BFA) é basicamente impura (~ 95% Al2O3), mas é um material extremamente denso, com alta
resistência à abrasão. O tamanho médio de cristal de alumina eletrofundida é de
aproximadamente 400 a 1200 µm e esse parâmetro é influenciado pela velocidade de
resfriamento e pelo tamanho do forno de eletrofusão7. A alumina tabular é altamente pura do
ponto de vista químico (> 99% Al2O3) e possui alta densidade de partículas. Os cristais de TA

2
são em forma de comprimidos hexagonais grandes, bem desenvolvidos, característicos, com
um comprimento de até 200 µm8.
Embora a porosidade total da alumina fundida branca seja semelhante à da alumina
tabular, ela contém principalmente poros abertos interconectados que é três vezes maior do que
a da alumina tabular9. Dessa forma, a sua resistência ao esmagamento é menor comparado a
alumina fundida marrom e a alumina tabular. A presença de TiO2 na alumina fundida marrom
leva a uma maior densificação porem sua resistência ao choque térmico é reduzida devido à
falta de porosidade fechada. Além disso, é possível identificar a formação de fase líquida em
temperatura mais baixas comparada a WFA, reduzindo a sua temperatura de trabalho. As
porosidades presentes na alumina tabular são apenas poros fechados esféricos uniformemente
distribuídos resultando em uma baixa absorção de água e maior resistência ao choque térmico,
uma vez que poros fechados esféricos atuam como inibidores da propagação de trincas durante
a ciclagem térmica10. A morfologia de superfície de forma rugosa e irregular dos grãos tabulares
de alumina fornece melhor intertravamento com outros agregados e mostra melhor resistência
mecânica. Em contraste, o grão da alumina fundida apresenta microestrutura superfície lisa,
resultando em menor resistência mecânica em comparação com a alumina sinterizada 9.
A alumina fundida branca (WFA) é uma matéria-prima importante para refratários e
abrasivos avançados, além disso, pode ser utilizada em rebolos, lixa, mídia de jateamento,
preparação de metal, laminados, revestimentos, lapidação, polimento, retificação e centenas de
outras aplicações. Por ser uma alumina muito pura e com baixo teor de ferro, as aplicações
específicas de refratários incluem concretos refratários de alta tecnologia, refratários prensados
isostáticos e formatos refratários pré-moldados11. A dureza da alumina fundida marrom é
ligeiramente menor do que a da alumina fundida branca porem possui maior tenacidade e
resistência a compressão sendo assim a BFA é amplamente utilizada em rebolos e discos de
corte12.
Os cristais de α- Al2O3 contendo poros redondos fechados também tornam a alumina
tabular uma excelente matéria-prima refratária. As vantagens incluem: alta refratariedade, alto
ponto de fusão, boa resistência à abrasão, excelente resistência à carga a quente, fluência baixa,
boa resistência ao ataque químico, alta densidade, baixa permeabilidade, baixo encolhimento
do reaquecimento, boa resistência ao choque térmico e alta pureza, minimizando a
contaminação do sistema. Além disso, ela também é usada isoladores elétricos, componentes
eletrônicos e móveis de forno4.

3
Revisão Bibliográfica
1. Sarpoolaky, H., Zhang, S., Argent, B. B. & Lee, W. E. Influence of grain phase on slag corrosion
of low-cement castable refractories. Journal of the American Ceramic Society 84, 426–34 (2001).

2. Silva Filho, E. B., Alves, M. C. M. & da Motta, M. Lama vermelha da indústria de


beneficiamento de alumina: produção, características, disposição e aplicações alternativas.
Matéria (Rio de Janeiro) 12, 322–338 (2007).

3. Baudín, C. Alumina, Structure and Properties. in Reference Module in Materials Science and
Materials Engineering (Elsevier, 2020). doi:10.1016/B978-0-12-818542-1.00028-X.

4. MacZura, G. Aluminum Oxide (Alumina), Calcined, Tabular, and Aluminate Cements. in Kirk-
Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (John Wiley & Sons, Inc., 2003).
doi:10.1002/0471238961.0301120313010326.a01.pub2.

5. Schafföner, S., Dietze, C., Möhmel, S., Fruhstorfer, J. & Aneziris, C. G. Refractories containing
fused and sintered alumina aggregates: Investigations on processing, particle size distribution
and particle morphology. Ceramics International 43, (2017).

6. Lee, W. E. & Moore, R. E. Evolution of in Situ Refractories in the 20th Century. Journal of the
American Ceramic Society 81, (2005).

7. Edmilson Ricelli dos Passos. Compreendendo a influência da titânia no processamento da


alumina eletrofundida marrom e sua caracterização para aplicações abrasivas. (2014).

8. Alumina Avançada de Produtos-Tabulares, Alumina Ativada e PAC Foram Colocados em


Produções. - Notícias - CHALCO Shandong Advanced Material Co., Ltd.
http://pt.chalcochem.com/news/advanced-new-products-tabular-alunima-activat-
21743486.html.

9. RASHMI RANJAN ROUT. STUDIES ON THE EFFECT OF ALUMINA AGGREGATES ON


THE PERFORMANCES OF ALUMINA-CARBON REFRACTORIES . (2008).

10. Buchel, G. et al. Review of Tabular Alumina as higher performance Refractory Material.
Interceram (2007).

11. White Fused Alumina, Refractory Raw Materials, and Refractory Products |
www.KTRefractories.com. http://www.ktrefractories.com/White-Fused-Alumina.cfm.

12. The Difference of BFA and WFA in Hardness and Toughness - Blog - Luoyang Yannuo Import
and Export Trade Co.,Ltd. http://www.yn-abrasive.com/info/the-difference-of-bfa-and-wfa-in-
hardness-and-30047834.html.

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